【正文】 反應(yīng)速率r=,則==,以作圖為一直線，經(jīng)直線回歸后，相關(guān)系數(shù)r=0=99996故=，=，即有K==從反應(yīng)速率r的表達(dá)式可以看出，當(dāng)反應(yīng)速率r為（即最大速率一半）時，Michaelis常數(shù)K就為底物的濃度。1. （2）k===1000mol(3)t=ln=ln[=，其反應(yīng)機(jī)理可表達(dá)為：E+SESE+P。Ph=4時，t=。在此條件下吸收1J的輻射能，可生成多少摩爾的Hcl?解：對波長為4的光，1Einstein=設(shè)每焦耳的光可活化xmol的反應(yīng)無（Cl）,則x=。解：（1）（2）由11級對峙反應(yīng)積分速率方程In(對t作直線回歸，得：斜率=，截距=，相關(guān)系數(shù)=。解：（1）由k=求的k,然后列表如下：以Ink對作直線回歸，得：斜率=10240，截距=29。（4）12．阿司匹林的水解為一級反應(yīng)。求：(1)反應(yīng)級數(shù)；(2) 30min后NO2的濃度。：106m3。在10oC溫度下測得如下數(shù)據(jù)。L1) 解：(1)t作直線回歸。解：(1)蔗糖水解為一級反應(yīng)，因此有：代入數(shù)據(jù)得：，解得：(2) 反應(yīng)開始時：反應(yīng)至20min后：(3)將t＝40min代入，解得： 所以已水解的蔗糖的百分?jǐn)?shù)為：1－%＝%2. N2O5的分解反應(yīng)：N2O5的分解反應(yīng)：N2O5 → 2NO2 +1/2O2是一級反應(yīng)，104s1，(1) 求t1/2；(2) 若反應(yīng)在密閉容器中進(jìn)行，反應(yīng)開始時容器中只充有N2O5，求反應(yīng)開始后10s和10min時的壓力。=，當(dāng)它被換成待測PH值的溶液時，試計(jì)算待測液的PH值。解：可逆電池短路，相當(dāng)于化學(xué)反應(yīng)直接進(jìn)行，其熱效應(yīng)，電池的可逆熱。計(jì)算該溫度下BaSO4的溶度積。(2)設(shè)含對位化合物75％和45％的體系，冷卻結(jié)晶可得到純對位化合物的最大百分?jǐn)?shù)分別為x、y，則： x=％ y=％19. KNO3NaNO3H2O體系在5℃時有一三相點(diǎn)，在這一點(diǎn)無水KNO3和無水NaNO3同時與一飽和溶液達(dá)到平衡。 kPa，95℃ kPa。mol1。mol1(2)設(shè)三相平衡共存時的溫度為T，壓力為p，則有： ln ln 二式聯(lián)立得：T=，p=沸騰時蒸汽壓等于外壓p即有：ln p=9．為了降低空氣的濕度， kPa的潮濕空氣通過一冷卻至25℃的管道，試用下列數(shù)據(jù)，估計(jì)在管道出口處空氣中水蒸汽的分壓。mol1將已知數(shù)據(jù)代入方程： ln=ln解得： p2*=。（1） 在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，水與水蒸汽平衡；（2） 水與水蒸汽平衡；（3） 在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，I2在水中和在CCl4分配已達(dá)平衡，無I2(s)存在；（4） NH3(g)、H2(g)、N2(g)已達(dá)平衡；（5） 在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，NaOH水溶液與H3PO4水溶液混合后；（6） 在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，H2SO4水溶液與H2SO4已知該反應(yīng)的，并設(shè)在此溫度范圍內(nèi)為常數(shù)。 （2）求610K時的。解： (c=1)= C4H5O41(c=1) + H+(c=1) ，于25℃下分解為，平衡時容器內(nèi)的壓力為。解：VNaCl==+ = VH20=：（a）100oC，液態(tài)； （b）100oC，氣態(tài)；（c）100oC，液態(tài)； （d）100oC，氣態(tài)；（e）101oC，液態(tài)； （f）101oC，氣態(tài)；試問：（1）與誰大？ （2）與誰大？ （3）與誰大？ （4）與誰大？ （5）與誰大？解：= = oC時，溶液（1）的組成為1NH38H2O，其中NH3的蒸汽壓為80mmHg；溶液（2）組成為1NH32H2O，其中NH3的蒸汽壓為27mmHg，試求：（1）從大量溶液（1）中轉(zhuǎn)移1mol NH3至大量溶液（2）中，△G=？（2）將壓力為1個大氣壓的1mol NH3（g）溶解在大量溶液中，△G=？解：（1）△G=nRTln=（2）△G=第三章 化學(xué)平衡，,水的 解： ，反應(yīng) CH解：，若它們之間沒有發(fā)生反應(yīng)。解：21．試由20題的結(jié)果，求算需增大到多大壓力才能使石墨變成金剛石？已知在25 oC時石墨和金剛石的密度分別為和。解：(1)均為零(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)16．某溶液中化學(xué)反應(yīng)，若在等溫等壓（,）下進(jìn)行，放熱若使該反應(yīng)通過可逆電池來完成，則吸熱4000J。上述過程能否自發(fā)進(jìn)行？解：1mol 1mol25 oC 25 oC 水（g） 水（l） 1mol 1mol25 oC 25 oC kPa kPa 水（g） 水（l）？(1) 理想氣體卡諾循環(huán)。解：(1)(2)WV=608Q=W=12396J相同。，將隔板抽去，求平衡后。解：△rHm0(473K)＝△rHm0（291K）+n CP,M，HI△Tn CP,M,H2△T(CP,l（s）△T1＋CP,l（l）△T2＋CP,l（g）△T3＋△rHm，I2+△VHm，I2)=*103+= 第二章 熱力學(xué)第二定律. ，經(jīng)等溫膨脹最后體積變到10dm3，計(jì)算該過程的Wmax、ΔH、ΔU及ΔS。解：7C(s)＋3H2（g）＋O2（g）＝C6H6COOH（g） 該反應(yīng)＝（2）7＋（3）3－（1）＝386KJmol1：（1）C(金剛石)＋O2(g)＝CO2（g） △rHm＝(2)C（石墨）＋O2（g）＝CO2（g）△rHm＝求C(石墨)=C（金剛石）在298K時的△rHm0。mol1，起始狀態(tài)為P1=，V1=，T1＝298k。mol1，現(xiàn)將1mol的該理想氣體于27℃、再將此平衡態(tài)恒容升溫至97℃。（1）可逆膨脹；（2）。若(1) 選理想氣體為體系；(2) 選電阻絲和理想氣體為體系。解：(1) (2) 4. 若一封閉體系從某一始態(tài)變化到某一終態(tài)?，F(xiàn)將隔板抽去左、右氣體的壓力達(dá)到平衡。(2) Q、W、Q－W及ΔU均確定。解：8. 分別判斷下列各過程中的Q、W、ΔU及ΔH為正為負(fù)還是為零?(1) 理想氣體自由膨脹(2) 理想氣體恒溫可逆膨脹(3) 理想氣體節(jié)流膨脹(4) 理想氣體絕熱反抗恒外壓膨脹(5) 水蒸氣通過蒸汽機(jī)對外做出一定量的功之后恢復(fù)原態(tài)，以水蒸氣為體系(6) 水(101325Pa,)→冰(101325Pa,)(7) 在充滿氧的定容絕熱反應(yīng)器中，石墨劇烈燃燒，以反應(yīng)器及其中所有物質(zhì)為體系。mol1. (2)若在373K、變成同溫同壓的水蒸氣，上述個量又如何？（假設(shè)水蒸汽可視為理想氣體）。（1）計(jì)算終態(tài)的溫度、壓力和此過程的W、△U。解：（1）= P2= T2=298＝226K(2)n＝ △U＝（－）（226298）＝260J △H＝（226298）＝365J105Pa經(jīng)絕熱可逆膨脹到30dm3，試計(jì)算此過程的Q,W, △H及△U。求100℃時H2O（l）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。解：設(shè)混合后溫度為toCt==，落在10oC1kg水中，略去水的蒸發(fā)，求達(dá)到平衡時此過程的熵變。（2） 空氣的熵變；（3） 試問此過程是否可逆。（設(shè)氧為雙原子理想氣體，）解：絕熱可逆過程，Q=0,1Mpa,的單原子理想氣體， Mpa，計(jì)算Q,W,。(4) 。(3) 該體系可能作的最大功。已知CP,H2O（g）=+103TJ﹒K1mol1，S0H2O（g）（298K）= J﹒K1mol1解：1mol 1mol 1mol100 oC 100 oC 200oC △G1 △G2 H2O（l） H2O（g） H2O（g） △S△ G1=0△ S3===+=﹒K1S3730=+ S2980=++= J﹒K1S473=+= J﹒K1△G2=△H2△（TS）=△G=△G1+△G2=，？設(shè)在該溫度區(qū)間內(nèi)各CP,M值是與T值無關(guān)的常數(shù)。,使之發(fā)生反應(yīng)，計(jì)算平衡時生產(chǎn)的HI的量。 1 PV=NRT 即 V1=1dm3 V2=2dm3代人上式，得：α==62% α增大（2）Kp=Kn()1=pv=nRT即=V1=1dm3 V2=2dm3 T1=T2代入上式，得：α==62% α增大（3）Kp=Kn0. 5()=pv=nRT即=V1=1dm3 V2=1dm3 T1=T2代入上式，得：α==50% ∴α不變（4）PCl5(g) = PCl3(g)+ Cl2(g)1mol 0 0 n總=1α α α+n n總=1+α+nP1V1=n總RT1 P2V2= n總RT2P1= P2= T1=T2V1=1dm3 V2=1dm3 n總= n總=3molT不 變 Kp不 變Kp=Knpv=nRT V1=V2=n總=1+α+n α+n=2 代入上式，得：=解得：α==20% α下降 448～688K溫度區(qū)間內(nèi)，用 分光光度法研究了下面的氣相反應(yīng)： I2 +環(huán)戊烯 = 2HI + 環(huán)戊二烯得到K=（1） 計(jì)算在573K時，反應(yīng)的ΔrGΔrH和ΔrS（2）始時用等量I2和環(huán)戊烯混合，溫度為573K，,試求平衡后I2分壓。求FeO（s）的分解壓。（1） 指定溫度；（2） 指定溫度和水中苯甲酸的濃度；（3） 指定溫度、壓力和苯中苯甲酸的濃度。（1） 寫出圖中各線和各點(diǎn)代表那些相的平衡；（2） 敘述體系的狀態(tài)由X在恒壓下加熱至Y所發(fā)生的變化。解：將有關(guān)數(shù)據(jù)代入克克方程式，則：(1) vapHm=當(dāng)此空氣的溫度回升到20℃時（ kPa），問這時的空氣相對濕度為若干？解：ln△ vapHm=求：（1） 出現(xiàn)第一個氣泡時體系的總壓和氣泡的組成；（2） 當(dāng)溶液幾乎全部汽化，最后僅有一小滴液體時液相的組成和體系的總壓。 17. 某二元凝集體系相圖如右（1） 試?yán)L出分別從a、b、c、d、e各點(diǎn)開始冷卻的步冷曲線；（2） 說明混合物d和e在冷卻過程中的相變化。第五章 電化學(xué)1. ，,將此溶液充滿電導(dǎo)池。解： x x 混合溶液的離子強(qiáng)度為 ， 水溶液中，Ca2+和Cl1的活度系數(shù)和離子平均活度系數(shù)。解:設(shè)計(jì)電池： 電極反應(yīng) 負(fù)極 正極 電池反應(yīng) 由此可見，該電池反應(yīng)即為的絡(luò)合反應(yīng)。解：酸性水溶液的電解反應(yīng) 陽極 H2O 陰極 電解反應(yīng) H2O同時，電解產(chǎn)物又組成原電池，電池反應(yīng)為查表得。min1，2小時后的速率為1103mol1min1(2) c0=1/=102mol求反應(yīng)速率常數(shù)。m3；乙酰胺(B)的初始濃度為： 當(dāng)t＝280min時， 所以：9. 在856oC溫度下測得NH3在鎢絲上的催化分解反應(yīng)NH3在鎢絲上的催化分解反應(yīng)的動力學(xué)數(shù)據(jù)如下，求反應(yīng)級數(shù)與856oC溫度下的速率常數(shù)(以濃度表示)。s1) (1) 若體系中其它物質(zhì)不影響反應(yīng)速率，求該反應(yīng)對A和B的級數(shù)；(2) 求反應(yīng)總級數(shù)；(3)求用壓力表示的反應(yīng)速率常數(shù)kp；(4) 若反應(yīng)溫度為