成炭阻燃技術(shù)ppt課件-免費閱讀
【正文】 ； ● Cu(%)；? [Cu(NCCH3)4]PF6 PVC及 PVC金屬添加劑的熱降解時間與凝膠生成量的關(guān)系（ %添加劑， 200℃ ， 氬氣） ■ P(OPh)3； ● [CuCl(P(OPh)3)]4；? [CuBr(P(OPh)3)]4 ； □ P(OPh)2 (OiDec)； ○ [CuCl(P(OPh)2 (OiDec))]4； ? [CuBr(P(OPh)2 (OiDec))]4 PVC金屬添加物（ %）在氬氣中于 200℃ 下熱降解時放出揮發(fā)性酸氣的速度與時間關(guān)系 □ 無添加劑； ? [CuBr(P(OPh)3)]4 ； ● Cu(%)； ○ Cu(O2CH2)2； ? CuBr ；■ FeCl3 2過渡金屬化合物對聚氯乙烯的作用 金屬羰基絡(luò)合物在 200℃ 時可使 PVC膠凝，但只有 Fe2(CO)9使 PVC及它的混合物明顯失重。 如果 PVC裂解生成的共軛多烯能發(fā)生交聯(lián)，則減少揮發(fā)性烴的生成，而是在PVC表面形成穩(wěn)定的炭。 二 交聯(lián)與熱穩(wěn)定性的關(guān)系 交聯(lián)是提高聚合物熱穩(wěn)定性的一種方法，一直以來，交聯(lián)與熱穩(wěn)定性的關(guān)系為人們所研究。見表 51 512。接枝共聚物與原來的基質(zhì)聚合物的結(jié)構(gòu)等均有差別。實驗結(jié)果表，在降低 HRR方面， PCS和 SSO不僅對PTMEPA和 SBS有效，而且對 PP也有效。且成炭 率隨材料中鐵含量的增加而增高，隨溫度的升高而降低。 如氧化鋯 (ZrO2)五硼酸銨 (APB)用于阻燃含溴樹脂時，以 10%ZrO2APB阻燃含溴雙酚 A乙烯酯樹脂時，釋熱速率峰值降低 35%，平均釋熱速率峰值降低 26%，成炭率增高近10%，比消光面積降低約 15%。 2硅膠 碳酸鉀系統(tǒng)的成炭性及阻燃性 錐形量熱儀的測定結(jié)果證明 ：硅膠 碳酸鉀系統(tǒng)能提高 PVA和纖維素的成炭率及阻燃性，對降低 PP和 PMMA的可燃性也有效，且不增加高聚物燃燒時的 CO 生成量。促進成炭是降低高聚物可燃性的常用措施。 3 以物理方法在高聚物中加入其他化合物即添加型阻燃劑。所以應用有限。 圖 51 高聚物熱裂解成炭主要步驟 起始物質(zhì) 350~550 ℃ 一級分解 （裂解碎片中氫的不均化） 煤和一級氣體 （富氫碎片） 一級炭（含少量氫） 550~850℃ 二級分解（脫氫） 二級炭 （主要為碳） 二級氣體 （主要為氫） 2 高聚物熱裂解成炭步驟 3 成炭率的測定 常用的成炭量的測定方法有：差熱分析（ TDA）；熱失重分析（ TGA）；差示掃描量熱分析（ DSC）。硅膠及碳酸鉀的高聚物在燃燒時，可就地形成含硅的阻燃劑。 四 氧化鋯 硼酸鹽系統(tǒng)的成炭作用 氧化鋯 (ZrO2)五硼酸銨 (APB)、 ZrO2硼酸(BA)K2CO3(PC)也是高聚物的阻燃系統(tǒng)，已經(jīng)用于 PE 、 PP、 PT、 PI等聚合物的阻燃，且在很高的熱流下，仍具有高效阻燃作用。 ABS在350 ℃ 下分解程度低，但 500℃ 及 500℃ 以上，分解迅速，成炭率很低， 850℃ 時根本不成炭。為了使聚合物材料既具有高的成炭能力，又能保持材料的工程性能，可制備陶瓷前體聚合物的共混體 [如聚碳硅烷（ PCS） 、聚硅苯乙烯（ PSS） 、倍半硅氧烷 （ SSO） ]。因為接枝單體在聚合物表面形成粘附的絕緣層能很好地改善聚合物的阻燃性。甲基將接枝固接于基質(zhì)聚合物上，使接枝層不但與聚合物間存在化學鍵合，而且使得甲基與聚合物間以范德華力相互作用，從而能使接枝層很好地固著于基質(zhì)聚合物上。 PS一般通過 FriedelCr
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