【正文】 UPVC在上述 4個(gè)溫度都能快速成炭。 接枝共聚物可通過(guò)離子聚合或自由基聚合。目前， PS交聯(lián)的最好的 FriedelCrafts反應(yīng)催化劑是 2乙基己基二苯基磷酸酯。如用銅（ 0）漿體令溶液中的 PVC及固體 PVC交聯(lián)。因?yàn)橛傻蛢r(jià)金屬化合物引起的 PVC交聯(lián)可很快發(fā)生，但聚合物質(zhì)量損失和釋出的酸性氣體量小，且只形成少量的C=C鍵，這與由酸催化引起的交聯(lián)不同。 通過(guò) FriedelCrafts反應(yīng)而發(fā)生的碳陽(yáng)離子聯(lián)如下式子所示，即 Lewis酸從 PVC中奪氯生成碳正離子。 3 SBS接枝共聚物的阻燃性 試驗(yàn)表明： SBS1及 SBS2接枝丙烯酸所形成的共聚物，用錐形量熱計(jì)測(cè)定其阻燃性時(shí)，其阻燃效果不佳。但陶瓷前體聚合物的加入并不能顯著提高材料的成炭率，也不影響氣相燃燒過(guò)程。因此很多高聚物與 UPVC制成共混體后，可以獲得較理想的阻燃性。 3）炭層是傳質(zhì)的屏障，延緩高聚物的分解及分解產(chǎn)物的揮發(fā)。五 成炭阻燃技術(shù) 2022材料化學(xué) 一 阻燃高聚物的常用措施 1 設(shè)計(jì)新的具有本質(zhì)阻燃性的高聚物結(jié)構(gòu)。 4）厚實(shí)的泡沫炭層的物理結(jié)構(gòu)具有良好的阻燃性能。組成 ABSUPVC體，不會(huì)引起材料物理性能的過(guò)多變化，甚至其抗沖強(qiáng)度高于單一的易燃的 ABS。這說(shuō)明共混體的阻燃性來(lái)自燃燒過(guò)程中形成的陶瓷殘留物的保護(hù)作用。這由于受熱時(shí)，接枝丙烯酸層會(huì)早于 SBS降解。 四 過(guò)渡金屬還原偶聯(lián)機(jī)理 低價(jià)有機(jī)金屬絡(luò)合物促進(jìn)的簡(jiǎn)單烯丙基鹵和芐基鹵的還原均偶聯(lián)反應(yīng)： 烷基鹵和芳基鹵的還原偶合反應(yīng)： PVC在裂解條件下的還原偶聯(lián)過(guò)程： 五 對(duì)還原偶聯(lián)劑的要求 一個(gè)適用的還原偶聯(lián)劑應(yīng)具有的性能： 1）金屬的電化學(xué)活性應(yīng)較低，即金屬離子應(yīng)較易還原為零氧化態(tài)； 2）在金屬氧化物中，金屬應(yīng)為較低的氧化態(tài)，或金屬絡(luò)合物應(yīng)有可氧化的配位體，且通過(guò)熱還原消去，能生成低價(jià)或零價(jià)的金屬； 3）金屬離子應(yīng)在遠(yuǎn)高于聚合物加工溫度下才能被還原； 4）必須廉價(jià)，盡可能無(wú)色，且對(duì)高聚物配方無(wú)不良影響。 。 六過(guò)渡金屬還原偶聯(lián)劑對(duì)聚氯乙烯的交聯(lián)作用 1活性金屬銅對(duì)有機(jī)鹵化物和聚氯乙烯的作用 活性金屬（ 0）能催化 PVC的鏈間還原耦合而導(dǎo)致聚合物交聯(lián)。 PS一般通過(guò) FriedelCrafts反應(yīng)交聯(lián)，需要烷基化試劑、分子篩催化劑等。因?yàn)榻又误w在聚合物表面形成粘附的絕緣層能很好地改善聚合物的阻燃性。 ABS在350 ℃ 下分解程度低，但 500℃ 及 500℃ 以上，分解迅速，成炭率很低， 850℃ 時(shí)根本不成炭。硅膠及碳酸鉀的高聚物在燃燒時(shí)，可就地形成含硅的阻燃劑。所以應(yīng)用有限。促進(jìn)成炭是降低高聚物可燃性的常用措施。 如氧化鋯 (ZrO2)五硼酸銨 (APB)用于阻燃含溴樹(shù)脂時(shí)，以 10%ZrO2APB阻燃含溴雙酚 A乙烯酯樹(shù)脂時(shí)，釋熱速率峰值降低 35%，平均釋熱速率峰值降低 26%，成炭率增高近10%，比消光面積降低約 15%。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表，在降低 HRR方面， PCS和 SSO不僅對(duì)PTMEPA和 SBS有效，而且對(duì) PP也有效。見(jiàn)表 51 512。 如果 PVC裂解生成的共軛多烯能發(fā)生交聯(lián)，則減少揮發(fā)性烴的生成，而是在PVC表面形成穩(wěn)定的炭。； ● Cu(%)；? [Cu(NCCH3)4]PF6 PVC及 PVC金屬添加劑的熱降解時(shí)間與凝膠生成量的關(guān)系（ %添加劑， 200℃ ， 氬氣） ■ P(OPh)3； ● [CuCl(P(OPh)3)]4；? [CuBr(P(OPh)3)]4 ； □ P(OPh)2 (OiDec)； ○ [CuCl(P(OPh)2 (OiDec))]4；