聚合反應工程(華東理工大學)314自由基溶液聚合生產工藝(腈綸-免費閱讀
【正文】 分散劑：4 典型的溶液聚合 — 丙烯腈的溶液聚合281 2 34567891011洗滌水聚合體低壓蒸汽 聚合體淤漿回收單體NaOH水溶液含單體的聚合物漿液4 典型的溶液聚合 — 丙烯腈的溶液聚合q聚合生產工藝 AN+MA計量穩(wěn)壓罐NaSO3+Na2SO3水溶液計 量 穩(wěn)壓 罐 HNO+第三 單 體（如 SAS）計 量 穩(wěn)壓 罐 加料泵 聚合釜 堿終止釜 脫水離心機 脫單塔連續(xù)式水相沉淀聚合工藝流程示意圖 294 典型的溶液聚合 — 丙烯腈的溶液聚合溶液紡絲法（ 1）濕法紡絲 主要是生產短纖維，由聚合所得的聚合液，經脫單體、過濾、脫泡即可直接進行紡絲。 丙烯腈單體中雜質含量為：氫氰酸 5ppm， 乙醛 50ppm， 鐵離子 ； 溶劑硫氰酸鈉中的雜質為：硫酸鈉 800pm， 氯化物 100ppm， 鐵離子 1ppm。 214 典型的溶液聚合 — 丙烯腈的溶液聚合q影響聚合反應的主要因素 pH值介質 pH值對聚合轉化率的影響 反應體系的 PH值低，聚合物色淡、透明； PH值高，聚合物色澤發(fā)黃。 （ 4）丙烯腈單體活性較大，可以同許多單體進行共聚改性，為改善腈綸纖維性能奠定了基礎。其聚合方法根據所用溶劑（介質）的不同，可分為均相溶液聚合（ 一步法 ）和非均相溶液聚合（ 二步法 ）。一般可由下式表示： nA + XY X (A)n Y 通過調聚反應合成的產品還有許多用途，如制造增塑劑、潤滑油、涂料、洗滌劑以及殺蟲劑等。 自由基溶液聚合的特征是鏈轉移反應。q反應體系組成：單體、溶劑、引發(fā)劑、（調節(jié)劑）等? 均相溶液聚合 —— 丙烯睛聚合（一步法）? 非均相溶液聚合 —— 丙烯睛聚合（ 二 步法）2溶液聚合的工藝過程：31 溶液聚合生產工藝的特點 q溶液聚合生產工藝的主要特點：（ 1）傳熱容易，聚合溫度容易控制；體系中聚合物濃度較低 , 容易調節(jié)聚合物的分子量分布； （ 2）反應后的產品易于輸送，低分子易除去。過氧化物在不同溶劑中的分解速率的增加順序： 鹵化物 芳香烴 脂肪烴 醚類 醇類 誘導作用總的效果是引發(fā)效率下降，引發(fā)劑分解速率增大，引發(fā)劑的半衰期降低。 72 溶劑的作用和選擇4．溶劑的選擇（ 1）溶劑對于自由基聚合反應應當無阻聚或緩聚等不良影響 ， 即單體 (M)與聚合物自由基 (Mx.)的反應速率常數 (kp) 和單體與溶劑自由基 (A.) 的反應速率常數 (kps) 約相等。以后隨著 第三單體 的引入，進一步改善了纖維的染色性，這樣聚丙烯腈的生產才得到迅速發(fā)展。 （ 2）丙烯腈溶液聚合中，存在多種鏈轉移反應。 單體濃度對聚合反應的影響 184
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