[高等教育]chapter12羧酸-免費閱讀
【正文】 + H C O O H用此反應可將羧酸經 ?羥基酸轉變成少一個碳的醛或酮。 （ 2） 由 ?鹵代酸合成。飽和一元羧酸在加熱下較難脫羧，但低級羧酸的金屬鹽在堿存在下加熱則可發(fā)生脫羧反應。如： 二元酸的二銨鹽受熱則發(fā)生分子內脫水兼脫氨，生成五元或六元環(huán)狀酰亞胺： C H 2 C O O N H 4C H 2 C O O N H 43 0 0 ℃ N H==OOC H 3 C O O H + ( C H 3 ) 2 N H D C C / T H F0 o C C H 3 C O N ( C H 3 ) 2 *酰氯或酸酐與 NH3或 RNH R2NH作用，生成酰胺或 N取代酰胺。 N O 2C O O H + S O C l 2N O 2C O C l + S O 2 + H C l該法的副產物均為氣體，有利于分離，且產率較高。* H +R COO R 39。 *3. 羧酸根具有堿性和親核性 羧酸鹽能與活潑鹵代烷反應。 CO O HN =OOC =OH O=CO O H=C H 3pKa 取代基具有吸電子共軛效應時，酸性強弱順序為： 鄰 對 間 取代基具有給電子共軛效應時，酸性強弱順序為： 鄰 間 對 [鄰位效應 ] 鄰位基團對活性中心的影響 H C O O H ( 3 . 7 7 ) C O O H( 4 . 2 0 ) 鄰位取代基的空間位阻使苯環(huán)與 COOH的共軛減弱。 H 3 CHC C O O HO HO HC O O H2 羥 基 丙 酸乳 酸2 羥 基 苯 甲 酸水 楊 酸CC H 3C H 3C H = C H C O O H4甲基 4苯基 2戊烯酸 (1R, 3R)1,3環(huán)己烷二羧酸 H C C H 2 C O O HOC H 3 C C H 2 C O O HO 丙醛酸 （ 3氧代丙酸或 3羰基丙酸） 3丁酮酸 （ 3氧代丁酸或乙酰乙酸） C O O HC O O H命名以下化合物： H O O C C H C H C O O HO H O H C = CH HH O O C C O O H 酒石酸 馬來酸 C H 3 C H 2 O C H 2 C O O H?乙氧基醋酸 ? 羧酸是極性化合物， 沸點高于相應分子質量的醇。 其通式為 RCOOH。最常見的酸，可根據它的來源命名。 影響酸性強度的因素 1. 誘導效應的影響 G C H 2 C O O G C H 2 C O O G C H 2 C O O 誘導效應具有加和性。 羰基的親核加成，還原。H+R 39。 ②不斷移走產物（例如除水，乙酸乙酯、乙 酸、水可形成三元恒沸物 bp ℃ ） C H 2 C H 2 C H 2 C O O H + C H 3 C H 2 O HH 2 S O 4回 流C H 2 C H 2 C H 2 C O O C H 2 C H 3 + H 2 O mol: 1 : 8 CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O H+ 投料 1 ： 1 產率 67% 1 ： 10 97% 2) 形成酰鹵 除 HCOOH外，羧酸可 PCl PCl SOCl2作用，羧酸中的羥基被氯原子取代生成酰氯。 R COO HR COO HP 2 O 5R COR COO + H 2 OC H 2 C O O HC O O H C H 3 C O C C H 3O OOOO 用乙酸酐作脫水劑不僅價格便宜，而且它易于吸水生成乙酸，容易除去，故常用來制備較高級的羧酸酐。 不影響 C=C和 C≡C的存在 R C O O H + H 2 C u 或 Z n 等3 0 0 ~ 4 0 0 ℃高 壓R C H 2 O H對這個反應的適用性評價？ ?H的鹵代反應 （與醛酮的 ?H的鹵代對比） 脂肪族羧酸的 α 氫原子也可被鹵原子取代，但其反應活性要比醛、酮低的多，通常要在少量紅磷 (P)存在下方可進行。如： ? 羧酸鹽的脫羧反應 將 RCOOH轉變?yōu)?RX： 即 Hunsdiecker（漢斯迪克） 反應 —— 重金屬羧酸鹽 (如Ag+)和鹵素 (如 Br2)反應 R C O O A g + B r 2 R B r + C O 2 + A g B rO C H 3O HC O O HC H 3 OH u n s d i e c k e rr e a c t i o nO C H 3O
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