天然藥物化學第九章強心苷白版-免費閱讀
【正文】 吸附或分配色譜均可用與分離強心苷。提取分離強心苷也是這樣，要考慮這三個影響因素。但在強心苷的醇溶液中加 NaOH或 KOH內(nèi)酯環(huán)開裂，酸化后不能閉環(huán)。 蝸牛酶 （一種混合酶，蝸牛腸管消化液經(jīng)處理而得）幾乎能水解所有的苷鍵，能將強心苷分子的糖逐步水解，直至獲得苷元，常用來研究強心苷的結(jié)構(gòu)。 (2)溶解性 ： 苷：可溶于水 、 甲醇 、 乙醇 、 丙酮等極性溶劑； 微溶于乙酸乙酯 、 含醇氯仿； 不溶于乙醚、苯、石油醚等極性小的溶劑； 弱親酯性苷：略溶于氯仿 乙醇 （ 2： 1） 強親酯性苷：略溶于乙酸乙酯 、 含水氯仿 、 氯仿 乙醇 （ 3： 1） 苷元：易溶于乙酸乙酯 、 氯仿等弱極性溶劑； 難溶于水 、 丙酮等極性溶劑； 在分析苷解釋某些強心苷的溶解性質(zhì)，還必須注意： A、 苷元相同 ， 非去氧糖多 ， 水溶解性大 例如： 原生苷＞次極苷； B、 分子中羥基多 （ 非締合羥基 ） ， 水溶性大 例如：烏本苷＞洋地黃苷； ， 水溶性減小 例如：毛花洋地黃苷 C ＞毛花洋地黃苷 B 原因： 2． 苷鍵的水解 強心苷中苷鍵由于糖的結(jié)構(gòu)不同 ， 水解難易有區(qū)別 ， 水解產(chǎn)物也有差異 。隨著糖數(shù)的增多，分子量增大，苷元相對比例減少，又使毒性減弱。強心苷的強心作用強弱常以對動物的毒性（致死量）來表示。 （ 2） 6去氧糖甲醚如： L黃夾糖、 D洋地黃糖等。 強 心 甾 2 0 ( 2 2 ) ??? 烯乙型強心苷元 C17位上連六元不飽和內(nèi)酯環(huán)，即△ αβ， γδ雙烯 δ內(nèi)酯，稱為海蔥甾二烯或蟾蜍甾二烯。 ? － O－（環(huán)氧基）： 多位于 7,8β， 8,14β，11,12β位。 （一）苷元部分 （ 1）苷元母核 苷元母核 A,B,C,D四個環(huán)的稠合構(gòu)象對強心苷的理化及生理活性有一定影響。 ? 目前臨床應(yīng)用的有二、三十種，用于治療充血性心力衰竭及節(jié)律障礙等心臟疾病，如西地蘭、地高辛、毛地黃毒苷等。 ? 動物中尚未發(fā)現(xiàn)有強心苷類成分，蟾蜍中所含的蟾毒也對心肌有興奮作用，具強心作用，但其非苷類，而屬甾類。 ? C10， C13， C 17位有側(cè)鏈， C10， C13多為 βCH3。 194。 二 羥 基 海 蔥 甾 4 , 2 0 , 2 2 ?? 三 烯C3OH少數(shù)為 α 構(gòu)型 ， 命名時冠以表 (epi)字 ， 如： （二）糖部分 ? 構(gòu)成強心苷的糖有 20多種，根據(jù) C2位上有無 OH分為 αOH （ 2OH）糖及 α去氧糖（ 2去氧糖）兩類。 植物界存在的強心苷，以 I、 II型較多， III型較少 例 : I 型 II 型 ： III 型 ： 大量的研究證明，強心苷的化學結(jié)構(gòu)對其生理活性有較大影響。 如 C10位的角甲基轉(zhuǎn)化為醛基或羥甲基時，其生理活性增 強； C10位的角甲基轉(zhuǎn)為羧基或無角甲基，則生理活性明顯減弱。 由上表可知，單糖苷的毒性次序為：葡萄糖苷＞甲氧基糖苷＞6去氧糖苷＞ 2， 6去氧糖苷。 烯醇（ 2%左右）加熱 例： 三、強心苷類 ㈢理化性質(zhì) (2)強酸水解 酸的濃度 —— 3~5 % 水解條件 —— 延長水解時間；同時加壓 反應(yīng)特點 —— 引起苷元脫水；可得到定量葡萄糖 如：羥基毛地黃毒苷 ， 用鹽酸水解 ， 不能得到羥基毛地 黃毒苷元 ， 而得到它的叁脫水產(chǎn)物 。 ? 在強心苷的苷元或糖基上常有?；嬖?，一般可用堿試劑處理使酯鍵水解脫去酰基。 全飽和甾類 、 C3為酮基 (無羥基 )的化合物呈陰性 ⑵ 作用于不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng) （ 活性次甲基顯色反應(yīng) ） 適用對象 —— 主要用于甲型強心苷 （ 作用于五元不飽和內(nèi)酯環(huán) ） 反應(yīng)原理 —— 不飽和五元內(nèi)酯環(huán) ， 在堿性溶液中雙鍵轉(zhuǎn)位能形成活性次甲基 ， 從而能夠與某些試劑反應(yīng)而顯色 。 （ 溶于水 ， 甲醇 ， 乙 醇 ， 含醇的氯仿 ） 最常用甲醇或
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