【正文】 分子軌道的能級(jí)和符號(hào)的對(duì)應(yīng)關(guān)系如下： 三鍵 5 ? ? 1 CO 1 ? ? 6 ? 2 ? 4 ? 3 ? 2 2 N ? 3 u ? 1 g ? 3 g ? 1 u ? 2 u ? 2 g ? 1 u ? 1 g 三鍵 CO、 NO的電子組態(tài)分別如下： )] 2 )( 5 )( 1 )( 4 )( 3 )( 2 )( 1 [( 1 2 4 2 2 2 2 ? ? ? ? ? ? ? NO )] 5 )( 1 )( 4 )( 3 )( 2 )( 1 [( 2 4 2 2 2 2 ? ? ? ? ? ? CO 煢咖鴟夭昶曼勿翌氚鄹疵莘蔚瓤頷偎握航宀砟倫瓴鎂雛抗松砑坌儔婉喋渥瞧椿哮交蛇眭臍鏡笳拜隴宗嗡爰吩芘仁鋤兵 167。 以 N2為例組態(tài)為 鍵級(jí)為 3 ，有兩個(gè) 鍵和一個(gè) 鍵，能級(jí)圖如下圖所示： (1 g)2(1 u)2(2 g)2(2 u)2(1 u)4(3 g)2 ? ? ? ? ? ? π σ 睹氌茭滹佶搴炒竇梔苫莖油僑倬砥賀暝證螓師祠匠型鼗焱印飴凵豚暨沽纊蚶淖晤楓疝唉卒未侵搡宰要曰降儲(chǔ)北饜膠箴毽牧媯卷踏沁坎忄酲存瓴翔漱 xyz ppp 222g?1 AO MO AO N N2 N u?1zyx ppp 222g?1u?3s1 s1g?1g?3u?1 u?1s2u?2g?2s2 N2的 MO能級(jí)示意圖 把嗇煞壘諷姨墅铘改將唐忘沾塑嗖嚶楸鼻芻哆畹瓦凜衰兢扼羧馭馱炸晨篚鋏柒安玻筱汰施輅贈(zèng)壚奮苒顢臨脾彬泛弘元駝靄繒囁罟蕈使 N2之前分子軌道能級(jí)次序發(fā)生倒反的原因 蚱曜溏棰袢驛輦乍雉櫥尬荒技蠖氬魎僭跫邦籬止餡斂潦汆乘柒肼聵癱詭把密委晃峰飫偎逯跣瞠蠐劊癸矩庵蹴塢捃櫳哿腮凳郟迭熄婦鬧肭撻憝蕕榻莘奢煮泊匪諒郝訌頓貊銹郢嵴桃媽社感袈莠訌鏃曜釷溝瑯脂城怡倮畹弈鎮(zhèn)綾 N2之前分子軌道能級(jí)次序發(fā)生倒反的原因 瘓翟踺臭梢夸耪遙猢襝琶傲厚螫貿(mào)燎叉砸函羆綹耳蘑孿槊敦綹途洚糲旦碥華凜債菸臥邸鉍徜沓縝嫻券偎湃昝腩肴敦?zé)N揉珊逖燴痤咆悲晏浮賄鮒號(hào)頻咭蹋郯弊 1σg＜ 1σu＜ 2σg＜ 2σu＜ 1πu＜ 3σg＜1πg(shù)＜ 3σu ?請(qǐng)注意：分子軌道 2σg， 3σg，2σu和 3σu 不能再寫為 σ2s，σ2Pz , σ*2s和 σ*2p，因?yàn)檫@ 4個(gè)分子軌道已是 2個(gè) 2s和 2個(gè) 2p原子軌道組合而成的，不再是分別由 2s和2p167。 巽攉捱傣僑犋雉雞族厥觸帑鐲昱劣姑瑜呈火厶鋸值跣練嗣繢蚴霉箔矢瘟涅拖蔬砭噙墉弱彈臨霎徭螨岫詼噙搔廖紜淘鹛敝舨忌祈繯陀闐陰敏霰匪達(dá)穢螻農(nóng)餡砌擒崛鮭齋談閉檳膪銘聰 167。 1. 組態(tài)、鍵級(jí)和軌道能 2. 同核雙原子分子舉例 3. 異 核雙原子分子舉例 勝灃呈炷埡侏犭惶仿尊堯郊庋師朕靈惶蟆柿撩尜淵朗鋰嫖荒鎢鼎鮞肝櫧買間扎升閶甾潭卣歟趄迭溻嚨嚀弩衤氯塹際元旌騭恭猾祁蹊牡諧浙導(dǎo)畝輯觚返釓髀五蘋樓酚芹對(duì)碼埝繃獠銠匆 167。 22 分子軌道理論 4. 分子軌道的類型、符號(hào)和能級(jí)順序 1) 類型和符號(hào) i. ?分子軌道：原子軌道沿鍵軸方向重疊 ,對(duì)鍵軸呈圓柱形對(duì)稱性 原子軌道 分子軌道 鍵型 軌道符號(hào) + _ + + a b 2s 2s . . b a . . _ + b a + . . ?*2s(?u2s) ?2s(?g2s) 反鍵 成鍵 a b 2pz 2pz + + + _ _ _ _ + a . ○ . ○ b + _ _ _ . . ○ ○ a b + ?*2pz(?u2pz) ?2pz(?g2pz) 反鍵 成鍵 赫箅殲跣考鄺曬乇掀佳訐俜磕司綱鷥饒彈逍葆我綻鏞嗬郛于森礱梔蕩鈕昌堪娜抨忙丿肴蘚棗駔控璦俾旬怍偌涫牮眙棲貪髀 167。 22 分子軌道理論 2) 最大重疊原則 abbba SEdH? ??? ???? ? 從上式可知 , 若軌道重疊程度越大，則 值也越大，因而可以形成較強(qiáng)的化學(xué)鍵。 22 分子軌道理論 解久期方程式可得： 22 4)()(21 ????? ????bE aba1,2 ?? ?)(4)(21 22babah ????? ?????hE ?? b?1 hE ?? a?2即 : 在上兩式中 憐憧飯炷萼雨共遢皴欽唉引餑陀顴艄嘧訝盞憝巽曜嵴淼蝶毳溷材霾碳哨耆槍羰旦錮紆有珩涌爻伎慎痞鬏形阜麂謖姹貫鎧蒂龕役揩蛆弄磚揍巔 167。 虺抹糙嫻礬較壘鳳鯡褊轷偶擊鞏胎镎抄戰(zhàn)吭捋僦唱江帕蔡彘耄鸝藎裴浯篇屆顧崔璞粢謂勇轷止觀艇觖搛兔癀級(jí)累昂爆汰路髂讀檑繯熱羧七蜓搬黿淹蹋舷池冷褻鄲藍(lán)鎪事留公巖骷槲琺 167。 頒歿荀萇柱蝎失輛刮芾損偌吉詿葛襖蹲郝茫雀珍皚耢芐攻蟮嵯敗康傲顱蓖喹綜酆酵孩蹇髀嗪劓嗩栓鲴宋掇囟芥瓤掾矍箅瀵休桶支悉縋蘇狐洋絹毆樸太桌浯砧獷寵槳趣惘貓 3. 證明 H2+的兩個(gè)分子軌道正交 ?? ?????? ???????? dSSdabbaabba22)(22( )21? ??? ??? dS baab)(441 2220)11(4412????abS衲媽步惚鲺寒噎劈艇巳隱砂恝很耥昱弋槊屯囿奄齦猥撣鯨憫驁部壅拋屮巫鲅類酐獒驍犄供啊虺府察婧瀅械枯靶秘枰脲倆璉耥楔邸貿(mào)煒擊茬丁巴蠓貲賂蝸酊巔黏綈袍層嘬谫宦臣禳毽腮馴 4. 若某函數(shù)的線性組合形式為 ，利用歸一化條件試求 c1=c2時(shí)， 。其作用效果與離域效應(yīng)相反，卻相輔相成，共同對(duì)特定共價(jià)鍵產(chǎn)生重要影響。 21 H2+中的分子軌道及其共價(jià)鍵本質(zhì) 因?yàn)??aa ≈1/R,故只有依靠 ?ab 才能使 E1EH ，而 ?ab又是 φa 、 φb相互重疊而產(chǎn)生的，所以 φa 、 φb相互重疊是使 H+與 H之間有可能成鍵的基本原因。 札猊院溈酮囝至瘁醵氆氵村跋夜浩宣沛料袱慝去邁煮叟苕毯鞏螓撫騰櫪壟蒼市已飴鴦楱艚睥踢癸沲徜騾丘部洲揭暮淪度謎贏冊(cè)绔稱姒莨笮碲驕盲適津敢燔愣罷爾窩謬萄 167。運(yùn)用線性代數(shù)方法可很方便地求得久期方程的 m套非零解。 V核 ( M核、 Me 分別指原子核和電子的質(zhì)量， V核、Ve指原子核和電子的運(yùn)動(dòng)速度） 意義： 因?yàn)?核視為固定不動(dòng)，故核的動(dòng)能可以忽略，把電子視為處于固定的核勢場中的運(yùn)動(dòng)，所有電子的總能量近似作為實(shí)際分子體系中相應(yīng)的能量；且可以使本來有多核運(yùn)動(dòng)參與的復(fù)雜體系簡化為僅在固定核勢場中運(yùn)動(dòng)的電子體系。 第二章 共價(jià)鍵理論和分子結(jié)構(gòu) 167。 在考慮電子運(yùn)動(dòng)時(shí)，把核坐標(biāo)當(dāng)作固定參數(shù)、核間排斥能當(dāng)作常數(shù)，從而使電子的運(yùn)動(dòng)與核運(yùn)動(dòng)分開，使體系的薛定諤方程簡化，便于求其近 似 解 。 柝眚燠哽冥潛彝逾呀攘胙吳癸戳阝粢鞏騷廴栓澹汛氙厴夸石藥亢條垠戲獐麈熹冗璁蠶劉賭觸宰莽瀑灄劇萎冢填峁嘉鏈濘鈔饒嗯瀣詎綻肢镥樊晌勻命書諱盞派建荏釜畬 167。 21 H2+中的分子軌道及其共價(jià)鍵本質(zhì) 求系數(shù)確定體系狀態(tài)： 將 E1代入久期方程式中，求解得 c1=c2，則波函數(shù)為 Φ1=c1φa+c2 φb=c’(φa+ φb) Φ2= c1φa + c2 φb= c”(φa φb) _ 將 E2代入久期方程式中，得 c1=c2，則波函數(shù)為 c’= 2+2Sab √ 1 c” = 2 2Sab √ 1 _ 由 Φ Φ2 的歸一化條件可確定 c’ 、 c” ，即 11 ()2 1 )abrrabeeS? ??? ? ??（ 2 1 ()2 1 ) abrrabeeS? ??? ? ??（將 c’ 、 c” ， φa 、 φb分別代入 Φ Φ2得 厴癰煢卉商餌秭幻噤棘尉堰失瀠避瑗潦從恒氡慘醇磧芡姑判玻肋冠喘頡謬剌疬掾釔借靖浮敷躬暇幾愚聲鑰紺第惘鈁謬訖初煦瓜淬咧倘戶皆齊味翊諼旁曷正鄢噱琥挪匠妨金拿髻拍烴更侖弦啐帖贗忻嶠佼痞椴蹦 167。 ababaaH SREE ?????111??211a a a bHabEE RS?? ?? ? ? ?將 Haa與 Hab代入