【正文】 恩師淵博的學(xué)識，嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度，求實(shí)創(chuàng)新的工作作風(fēng)，給了我很 大的影響，讓我受益匪淺。 這充分說明了此三元聚合物的結(jié)構(gòu)與蠟晶結(jié)構(gòu)相近似，且極性相近， 可以阻止蠟晶的生長 發(fā)育 ， 使油品中小蠟晶增多，達(dá)到降低凝點(diǎn) (SP)或冷濾點(diǎn) (CFPP)的效果 。 依據(jù)此降凝機(jī)理本文合成了丙烯酸十六、十八混合酯以提供長鏈烷基，并合成了丙烯酸混合酯與順丁烯二酸酐的共聚物 作為降凝劑。由于因素 B對凝點(diǎn)降幅影響顯著，對收率影響不顯著，為保證其具有良好的降凝效果取 B2。 紅外光譜結(jié)果表明 ， 本實(shí)驗(yàn)所合成的混合酯即為 丙烯酸混合 酯。 按照 一定時(shí)間 反應(yīng) ，反應(yīng) 結(jié)束 后得 淡黃色液體。 反 應(yīng) 結(jié)束后，將混合酯 倒入分液漏斗 中用 5%NaOH 溶液洗滌至堿性，再用去離子水反復(fù)洗滌至中性 ， 至 酯層 基本 無色。本研究的柴油降凝劑是按一定比例加入馬來酸酐、乙酸乙烯酯和具有較大空間位阻的丙烯酸混合酯進(jìn)行共聚，這是該柴油降凝劑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。如雪弗龍公司采用乙烯一醋酸乙烯酯共聚物、烯基酞胺酸鹽、破乳劑及苯甲酸復(fù)合，在石蠟基柴油中具有良好的效果。張崢等人 [25]研究了不同碳數(shù)的不飽和酸 酯 與含雙鍵極性聚合物的簡單混合物的使用效果 和不同碳數(shù)的不飽和酸酯與含雙鍵極性物聚合所得的聚合物的使用效果 ，結(jié)果發(fā)現(xiàn)合成復(fù)配的效果優(yōu)于簡 單復(fù)配。在改進(jìn)劑的分子結(jié)構(gòu)中引入含氧基團(tuán)也可降低凝固 點(diǎn)。它只能改變蠟結(jié)晶的形狀，大小，阻止其生成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。當(dāng)再進(jìn)一步降溫，又會 XXo 0。按照結(jié)晶動(dòng)力學(xué)分析，蠟晶有可能的 三 種不同的結(jié)晶過程 ： 當(dāng) X Xo 時(shí)，產(chǎn)生的結(jié)晶推動(dòng)力為 X Xo，產(chǎn)生晶核，結(jié)晶長大。 對降凝具體的作用過程，人們認(rèn)識上有些差異。因?yàn)榫w的結(jié)晶形態(tài)除了與晶體內(nèi)部的結(jié)構(gòu)有關(guān)之外，還與生長時(shí)的物理、化學(xué)條件密切相關(guān)。 早期人們認(rèn)為烷基化芳香化合物通過形成球粒而降低凝點(diǎn)。C30～ C60均 稱地蠟或微晶蠟，主要是環(huán)烷烴和芳香烴，而正構(gòu)烷烴較少。 在采油井處電 加 熱，儲油罐處加熱，輸油管線上 加 熱，柴油機(jī)的過濾處加熱，這 些方法都能使油品保持流動(dòng)性，但是加熱耗費(fèi)大量的能源，而且需要增加特殊的 裝備，溫度提高 相應(yīng)會 增加了金屬的腐蝕性。隨著柴油的煉制趨于重質(zhì)化、高產(chǎn)率以及寬餾份化，柴油的沸程變得越來越高，它的凝點(diǎn)也越來越高。 柴油是中間餾分。 近年來，國內(nèi)柴油供應(yīng) 日趨 緊張。 柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑的應(yīng)用背景 眾所周知，柴油機(jī)用于壓燃式發(fā)動(dòng)機(jī)車 ［ 6］ 。 柴油冷濾點(diǎn)的測定依據(jù)石油天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) SH/T 024892《餾分燃料冷濾點(diǎn)測定法》進(jìn)行 的 。但用戶在選用柴油牌 號時(shí)實(shí)際考慮的是冷濾點(diǎn)。 據(jù)國標(biāo) (GB25287)，輕柴油規(guī)格按凝點(diǎn)分為 0、 35 和 50 六個(gè)牌號。大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，對油樣進(jìn)行熱處理或加降凝劑改善其低溫流動(dòng)性，要得到好的處理效果，就必須將原油加熱至 熔 蠟點(diǎn)以上，因而用 熔 蠟點(diǎn)確定所需的最低加熱處理溫度比析蠟點(diǎn)更合理。對于含蠟量大于 10%的原油，在傾點(diǎn)溫度下約有 2%質(zhì)量的蠟析出 ［ 1］ 。 C, reaction time 10 h, toluene as solvent, the reaction is carried out under a nitrogen atmosphere The aggregate production rate of %. Orthogonal experimental method to obtain the best conditions for the mixed ester, and maleic anhydride and vinyl acetate ester molar ratio is 4:1:2。西安石油大學(xué) 本科 畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑的合成及研究 摘要 ： 本文以十六 、 十八 混合 醇、丙烯酸、馬來酸酐和乙酸乙烯酯為原料合成一種新型降凝劑。 ternary polymerization conditions were as follows: 1% of BPO dosage, reaction temperature of 80 176。李鴻英等 ［ 2］ 報(bào)道了在傾點(diǎn)溫度下，結(jié)晶的蠟量約占原油總量的 1%。現(xiàn)在國內(nèi)外還沒有 熔 蠟點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)測定方法。Claudy 等 [4]認(rèn)為柴油在凝點(diǎn)時(shí)結(jié)晶的蠟的百分含量為 1%。 凝點(diǎn)和傾點(diǎn)都是以液面 “動(dòng)與不動(dòng) ”作為依據(jù)來測量，在測量結(jié)果上有一定 的相關(guān)性，只是定義和測量的手段有所不同 [5]。即將試油加熱到 熔 蠟點(diǎn)以上，按規(guī)定條件冷卻試油，并在約1961 Pa 壓力下抽吸，使試油通過一個(gè) 363 目 的 過濾器。它的優(yōu)點(diǎn)是采取了較高的壓縮比，熱功效率均較汽化器式發(fā)動(dòng)機(jī)高，因而耗油量少，降低了運(yùn)轉(zhuǎn)成本 ； 其次不同轉(zhuǎn)速的柴油機(jī)可以使用從輕柴油到重油的各種燃料、增加了燃料資源。 20xx 年 國家 曾五次調(diào)高成品油的價(jià)格，仍有較大的供需缺口。一般餾程是 170390 ℃ 之間，含有 正 構(gòu)烷烴、烯烴和芳香烴，一般是由兩種或兩種以上的直餾或裂化組分調(diào)和而成 [9]。為了使柴油的凝點(diǎn)保持在柴油機(jī)用油的標(biāo)準(zhǔn)限值內(nèi)，必須采取一定的措施，來降低柴油的凝點(diǎn) ，改善柴油的低溫流動(dòng)性。 溶劑降凝，主要是在柴油中加入煤油等低碳正構(gòu)烷烴的溶劑油，以稀釋高碳 正構(gòu)烷烴。根據(jù)溶液結(jié)晶理論，只要溶液中存在雜質(zhì)，溶液達(dá)到飽和時(shí)，溶質(zhì)就以雜質(zhì)為晶核而結(jié)晶析出。后來認(rèn)為降凝劑 的降凝機(jī)理不是簡單的晶核機(jī)理，共晶機(jī)理和吸附機(jī)理，而是它們共同作用的結(jié) 果。晶體的形態(tài)千差萬別，根據(jù)晶體形態(tài)的幾何形狀，把常見的結(jié)晶形態(tài)概括為三種類型：一種是一維延伸型，晶體常呈針狀和長柱狀 。在實(shí)際應(yīng)用中，很多人認(rèn)為，吸附與共晶是同時(shí)發(fā)生的，吸附形成共晶。且隨 X Xo 增大，結(jié)晶速度增大。如此下去使結(jié)晶變得細(xì)小。因此它不能從根本上消除石蠟對降凝劑的影響，只是改變了柴油的低溫流動(dòng)使用性能。當(dāng)柴油中加入改進(jìn)劑時(shí)，其分子吸附在剛剛析出的蠟晶表面上，分子中的含氧基團(tuán)則阻止蠟晶成長，起到毒化蠟晶的作用 [23]。國外很多學(xué)者對降凝劑的復(fù)配進(jìn)行了大量的研究 [26]，取得了很好的成效。?？松静捎靡蚁┮淮姿嵋蚁ス簿畚?、烯基酞胺酸鹽及長 鏈烷基萘復(fù)合，具有很好的配伍性能，能增進(jìn)效果。 本文 考察的主要內(nèi)容 為 ： 優(yōu)化 該共聚物 合成的 最佳條件、 低溫流動(dòng)改進(jìn)劑使用效果評定、低溫流動(dòng)改進(jìn)劑作用機(jī)理 的 初 步研究 等。減壓蒸 除 去 溶劑和水，然后放入真空干燥 箱 中 ， 在 50℃ 下 干燥 6h。 將 上述液體 減壓蒸餾除去溶劑， 然后用甲醇沉淀，并減壓抽濾得白色固體。 圖 丙烯酸十八酯紅外圖譜 二元降凝劑降凝效果評價(jià) 取 一定質(zhì)量的 0柴油 ,加入 1‰ 的二元共聚物， 測定加劑前后柴油的凝固點(diǎn) ,考察降凝效果， 實(shí)驗(yàn)結(jié)果 如表 所示： 表 二元聚合物降凝效果 序號 1 2 3 實(shí)測 0柴油凝點(diǎn) /℃ 1 加降凝劑的凝點(diǎn) /℃ 7 8 7 ΔT/℃ 6 三元聚合物正交 結(jié)果 與 分析 以聚合物收率 Y， 0柴油凝點(diǎn)降幅 ΔT 作為綜合評價(jià)指標(biāo)，試驗(yàn)結(jié)果及分析見表 和表 。因此，確定降凝劑制備工藝的最優(yōu)方案為 A3B2C1D3。本文還合成了混合酯與順丁烯二酸酐和醋酸乙烯酯的共聚物，以此共聚物做降凝劑和不加醋酸乙烯酯的二元共聚物降凝劑做對比，來制備一種新型降凝劑。不論是從實(shí)際測定， 還是從降凝劑結(jié)構(gòu)與蠟的結(jié)構(gòu)分析中，我們都得到了三元聚合物比二元聚合物的降凝效果好的結(jié)論。在此論文完成之際，向我尊敬的導(dǎo)師李聚源教 授表示 衷心的感謝，感謝李老師半年來在科研素質(zhì)、學(xué)風(fēng)培養(yǎng)方面的諄諄教誨，在專業(yè) 理論和技術(shù)方面的精心指導(dǎo)、熱情啟迪和嚴(yán)格要求，在學(xué)業(yè)工作方面的鞭策、鼓 勵(lì)和支持，以及生活方面無微不至的關(guān)心。 西安石油大學(xué) 本科 畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 22 參考文獻(xiàn) [1] Leteoffe J M， Claudy P， Kok M V， et al. 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