【正文】 )， 20xx， 20(2): 4146. [21] 劉公召 ， 臧淑燕 . 柴油低溫流動改性及的合成及使用效果研究 [J].石油與天然氣化工 ， 20xx， 30 (3):130131. [22] 張崢 ， 嚴正澤 ， 呂涯 . 新型柴油低溫流動改進劑的研究 [J]五華東理工大學學報 ， 20xx， 28 (1):811. [23] Feldman Nicholas: Synergistic low temperature flow improver in distillate fuel[P].US 4014663， 19770329. [24] 丁興者 ， 戚 國榮 . 聚丙烯酸酯的溶液性質(zhì)及其對含蠟油降凝效果的影響 [J].石油煉制與化工 ， 1999， 30(2):5255. [25] 金霞朝 . 柴油降凝劑的合成及降凝機理的研究 [J].華東理工大學碩士學位論文 ， 20xx， 3032. [26] Mauber， additive position and method for treatment of middle distillate fuels and gasoline [P].US 6923838， 20xx. [27] 李聚源 ， 戚朝 榮 ， 張耀君 ， 劉春地 ， 梁利平 . 丙烯酸十八酯 順丁烯二酸酐共聚物的合成及其降凝性能的研究 [j].西安石油學院學報 （自然科學版） ， 20xx，18（ 5）： 6568. [28] 丁偉 ， 李柏林 ， 尚翠玲 ， 張榮明 . 丙烯酸十八酯的合成 [J],大慶石油學院學報 ， 1998. 西安石油大學 本科 畢業(yè)設計（論文） 24 致謝 本文從論文的選題、設計、實驗進程直至最后的定稿，無不凝聚著李教授的 瀝瀝心血。然而，就因為多了這一部分，導致三元聚合物降凝劑比二元聚合物降凝劑的降凝效果提高了不少。只有個別沒有被吸附降凝劑的表面或棱角成為結(jié)晶中心，蠟在此快速生長，而降凝劑中極性的酯基及含氧基吸附在新生成的蠟晶表面阻止蠟晶生長，最終使蠟晶不能結(jié)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，而以小質(zhì)點分散于柴油中，使柴油凝點和冷濾點降低。 優(yōu)化工藝條件 在實際應用中，要求降凝劑降凝效果好，同時具有較高產(chǎn)率。 西安石油大學 本科 畢業(yè)設計（論文） 16 第三章 結(jié)果與討論 制備的混合酯的單體紅外 光譜 圖譜分析 合成的丙烯酸混合酯的紅外圖譜如下所示： 1 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65%Transmittance 10 00 20 00 30 00 40 00 W av en u mb er s ( c m 1) 圖 丙烯酸混合酯的紅外圖譜 譜圖各吸收峰歸屬如表 所示： 表 譜圖特征峰歸屬 基團 振動類型 波數(shù) / cm1 Carbony1 group υc=o 1735 COC υcoc δcoc C=C υc=c 1637 CH=CH2 δCH=CH , CH3 υCH δCH CH2 υCH δCH [CH2]n (n≥4) δCH 將合成的丙烯 酸混合酯的紅外圖譜與丁偉、李柏林等人的的丙烯酸十八酯紅西安石油大學 本科 畢業(yè)設計（論文） 17 外 光譜 圖譜 [28]進行比較 ， 可 以看出 ，兩圖 的 主要吸收峰 基本 相似 ， 圖 ， CH2,CH3的特征吸收峰； 1735cm1為酯基 C=O 振動吸收峰； 為酯基 CO 伸縮振動吸收峰 ； 1637cm1 為 C=C 伸縮振動吸收峰； 為長鏈烷基的彎曲振動 。加入適量的溶劑甲苯，引發(fā)劑過氧化苯甲酰 (BPO)，在 80℃ 下進行聚合反應。 合成方法 在裝有溫度計、 攪拌器、分水器和回流冷凝管的三口燒瓶中，加入一定量的混合醇、甲苯（溶劑、帶水劑）及少量對苯二酚（阻聚劑）， 升溫至 60℃ ，使其全部溶解，然后加入丙烯酸和對甲苯磺酸（催化劑），繼續(xù)升溫到 選 定的溫度進行反應，當分水器中的水接近理論值時，酯化反應基本完成。如何設計酯基側(cè)鏈上的碳鏈長度和各種碳鏈的比例對柴油降凝劑十分重要，這也是確定柴油降凝劑結(jié)構(gòu)的關鍵。還有些均聚物和共聚物能有效降低柴油的傾點，但降低油品的冷濾點效果卻不甚理想，而改進劑的研究也已經(jīng)將降低柴油冷濾點性能作為主要技術指標，用復配的方法則可有效降低凝點和冷濾點，所以使用復配的改進劑己成為其發(fā)展趨勢。 國外 EXX0N 公司以及 AMOCO 公司的系列產(chǎn)品大多是多元組分體系，劉公召等人 [24]以 α甲基丙烯酸 C12C20混合脂肪醇酣、苯乙烯、馬來酸酐和 α烯烴為原料，合成了一種四元共聚 C12C20混合脂肪醇酣、苯乙烯、馬來酸 酐 和 α烯烴為原料，合成了一種四元共聚物，并測定了合成的四元共聚物及 T1804 單獨使用時對柴油低溫流動性的改進效果，還測定了兩種單劑按一定的比例復配后的使西安石油大學 本科 畢業(yè)設計（論文） 9 用效果，結(jié)果表明，就凝固點降低值 (△ SP)而言，兩種單劑和復配劑的使用效果基本一樣，但從冷濾點的降低值看，復合劑的使用效果明顯優(yōu)于任何一 種單劑。這些帶有酰胺基的大分子被吸附在石蠟晶體上，生成緊密的構(gòu)型，從而防止生成連續(xù)的晶格網(wǎng)，以降低傾點和冷濾點。 柴油降凝劑一般不能改變柴油的蠟析出溫度，也不能改變某一溫度下的蠟析出量。新晶核 一旦生 成，則立即被降凝劑立體覆蓋包裹阻止其生長。 過程原理分析如下 ： 令 Xo 為溫度 T 時柴油中正構(gòu)烷烴溶解度， X 為溫度 T 時柴油中正構(gòu)烷烴濃度。研究發(fā)現(xiàn)在聚合物上引入芳環(huán)進行降凝劑的改性，是因為它是高碳烷烴的優(yōu)良溶劑，當其吸附在蠟晶晶格表面時，晶格會發(fā)生扭曲變形，有利于破壞蠟晶結(jié) 構(gòu)。也就是說，同一種晶體在不同的生長條件下，其結(jié)晶形態(tài)也會有所不同。降凝劑并不影響柴油的濁點，同一條件下 都有同等量的蠟析出，或者被過濾出來。 柴油降凝劑 的作用原理 從 石油化學的 角度分析 ，蠟是指 C16以上的烴類混合物，其中 C16～ C30的烴均稱石蠟，主要 成分為 正構(gòu)烷烴，也有異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴和微量芳香烴 。 加熱降凝就是利用加熱提高油品的使用溫度，使油品在高于凝點以上使用。而低溫情況下，由于蠟 晶 的析出，阻礙 導管和濾清器功能的發(fā)揮，會導致柴油機系統(tǒng)因供油不足而影響工作。此外， 隨著 石油能源的減少，使得煉油廠對原油 標準 的要求降低，導致煉制的柴油石蠟烴含量增多，柴油低溫流動性變差，因此，柴油低溫 流動改進劑的研究顯得尤為必要。柴油機應用的增多，導致柴油需求的絕對量和相對量 (柴 /汽比 )都在 增 長。為了使柴油冷濾點有效地下降，必須使柴油中蠟晶分散得很細，且不易長大。因此，柴油的冷濾點才是柴油作為燃料油在低溫下實際操作界限溫度。原油凝點按照石油天然氣行業(yè)標準 SY/T 054194《原油凝點測定法》 測定 ，石油產(chǎn)品的凝點按照國家標準 GB/T 510 ((石油產(chǎn)品凝點測定法 ) 測定 。 凝點 (Solidifying Point, SP)是柴油在低溫下完全失去流動性時的溫度。一般原油的 熔 蠟點比析蠟點高 10–18℃ ,主要是因為油樣在降溫析蠟時，需要一定的能量才能聚集成核，形成蠟晶顆粒，當蠟晶析出后，再將原油加熱至析蠟點，一般還會有一部分蠟晶殘存，這部分蠟晶需要在更高溫度下才能完全 熔化 。西方國家普遍使用傾點作為評價原油和石油產(chǎn)品低溫流動性的指標。 關鍵詞： 降 凝劑 柴油低溫流動改進劑 凝點 冷濾點 西安石油大學 本科 畢業(yè)設計（論文） Low temperature flow improver for diesel fuel synthesis and research Abstract: Based on 16, 18 mixed alcohols, acrylic acid, maleic anhydride and vinyl acetate ester synthesis of a novel pour point depressant. First preparation of mixed alcohol and acrylic acid mixed ester, and then mixed ester and Preparation of maleic anhydride copolymer, and investigated the effect of this copolymer pour point of 0 diesel. Followed by preparation of mixed esters, maleic anhydride and vinyl acetate copolymer, and investigate the effect of the pour point of 0 diesel, optimized the best reaction conditions and monomer molar ratio of the orthogonal experiments. Esterification reaction conditions were as follows: acrylic acid and highlevel mixed alcohol molar ratio of :1, the polymerization inhibitor hydroquinone 1% of the total raw material quality, the catalyst ptoluenesulfonic acid, accounting for 1% of the raw material quality, solvent toluene temperature of 130 ℃ , reaction time of 6 h, the mixed ester of higher alcohol conversion rate of %. Binary polymerization conditions: mixed esters and maleic anhydride molar ratio of 4:1, the amount of BPO %, the reaction temperature of 85 176。首先以混合醇和丙烯酸制備混合酯，再 用 混合酯和馬來酸酐制備二元共聚物，并考察此二元共聚物對 0柴油的降凝效果。 C, reaction time of 6h, with toluene as the solvent, the reaction under a nitrogen atmosphere, the polymerization yield was %. in this paper the synthesis of pour point depressant dosage of 1 ‰, enable 0 diesel freezing point depression 11 ℃ . Key words: Pour point depressant ,Low temperature flow improver for diesel fuel,Freezing point ,Synthesis 西安石油大學 本科 畢業(yè)設計（論文） I 目 錄 第一章 緒 論 ......................