【正文】 逆載氧體對(duì)生命 過程 ， 尤其是對(duì)呼吸過程具有極重要的意義 。 Hodt 等試驗(yàn)合成一系列的 Schiff 堿用于抑制小白鼠腫瘤生長的作用研究 ， 研究表明醛取代基抗癌效應(yīng)優(yōu)于胺取代基 ， 水楊醛類 Schiff 堿優(yōu)于其他醛類 ， 而且親油性和吸電子性的取代基是 Schiff 堿抗腫瘤活性所需要的 [2]。 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 6 生物活性 多年的研究發(fā)現(xiàn) ， 一些 Schiff 堿具有良好的殺菌抗癌作用 。 圖 12 Schiff 堿的亞胺 烯胺互變異構(gòu) 席夫堿配合物的應(yīng)用 Schiff 堿長期受到重視 ， 因它的基本結(jié)構(gòu)中含 C =N 結(jié)構(gòu) ， 其雜化軌道上的 N 原子具有孤對(duì)電子 ， 所以賦予它重要的化學(xué)與生物學(xué)上的意義 。 而在非質(zhì)子性溶劑的稀溶劑中 ， 形成分子內(nèi)氫鍵則是主要的選擇 。 氫鍵 氫鍵具有飽和性和方向性 ， 可分為分子間氫鍵和分子內(nèi)氫鍵兩種 。 席夫堿的結(jié)構(gòu)對(duì)其性能有很大的影響 ， 關(guān)于其各種性能 (如光致變色等 )的機(jī)理己有很多的研究 。 亞胺的碳或氮上若連有芳基時(shí)則較為穩(wěn)定 ， 芳香亞胺可以分離出來 ， 通稱為席夫堿 。 關(guān)鍵 詞 :吡唑啉酮；席夫堿；席夫堿鈷配合物 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 3 ABSTRACT The Schiff base is the pound maintaining double bond of nitrogen and carbon has the good coordinate ability, can form the coordination pound with the transition metal by nitrogen and oxygen atoms. This matter has the important meaning in chemistry and the biology because of the C=N structure and electron pair on its hybridization orbit39。 ?；吝蜻哂谢顫姷?β二酮結(jié)構(gòu) ， 與有機(jī)胺類縮合反應(yīng)形成穩(wěn)定的席夫堿 。 席夫堿基本結(jié)構(gòu)中含 C=N結(jié)構(gòu) ， 其雜化軌道上的 N 原子具有孤對(duì)電子 ， 因而在化學(xué)與生物學(xué)上的具有重要意義 ，受到 人們的重視 。 對(duì)合成的的物質(zhì)應(yīng)用紅外光譜法 、紫外 可見光譜法 、 熒光光譜進(jìn)行表征 ， 研究其光譜性質(zhì) ， 確定其結(jié)構(gòu) 。 Cobalt plexes 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 4 第一章 前 言 席夫堿的結(jié)構(gòu) 伯胺和醛 、 酮反應(yīng)生成的化合物稱為亞胺 ， 亞胺一般不穩(wěn)定 ， 特別是脂肪族亞胺 ， 易分解而難于分離 。 席夫堿自 1984 年被 首次發(fā)現(xiàn)以來 ， 在生物醫(yī)學(xué) 、 化學(xué)生命科學(xué) 、 熱致變色 、 光致變色材料及非線性光學(xué)材料等科學(xué)領(lǐng)域受到越來越多專家和學(xué)者的關(guān)注 。 吡唑啉酮類化合物 4 位的兩氫原子非?；顫?， 易酰化形成?；吝蜻?(β二酮結(jié)構(gòu) )， 這給吡唑啉酮類化合物帶來了豐富多彩的物理和化學(xué)性質(zhì) 。 氫鍵對(duì)分子的結(jié)構(gòu)有非常大的影響 ， 在濃度較高或質(zhì)子性溶劑中 ， 更傾向于形成分子間氫鍵 。 受質(zhì)子溶劑與席夫堿易形成氫鍵 ， 有利于烯胺 (圖 12B)的形成 。 本文著重從它的性能方面進(jìn)行了綜述 ， 闡述了它的生物活性 、 載氧活性 、 催化活性以及它在分析化學(xué)和功能材料方面的應(yīng)用 。 對(duì)于 Schiff 堿及其配合物的殺菌機(jī)理提出了見解 [1]。 柳英翠 [4~5]等人為尋求水溶性更好及活性更佳的的抗癌抑菌藥物 ， 在水楊醛苯環(huán)上引入硝基或氯原子 ， 合成了新的 Schiff堿配合物 ， 大大增加了藥物的水溶性 ， 使它更好的發(fā)揮藥效 。 作為典型模型化合物 ， 鈷 (Ⅱ )的 Schiff 堿配合物越來越受到人們的重視 。 不對(duì)稱合成是近年來有機(jī)化學(xué)學(xué)科中一個(gè)極為重要且富有活力的研究領(lǐng)域 ， 在結(jié)構(gòu)和立體化學(xué)復(fù)雜的天然產(chǎn)物合成中得到越來越廣泛的應(yīng)用 。 一個(gè)良好的催化劑中心應(yīng)與配體適當(dāng)匹配 ， 即配體不應(yīng)過于降低配合物的催化性能 ， 同時(shí)配體的結(jié)構(gòu)修飾需要調(diào)整中心金屬離子電子密度及周圍立體環(huán)境 。 Schiff 堿配合物在環(huán)丙烷化反應(yīng)中有很好的催化活性和光學(xué)活性 ， 但能夠催化生成在農(nóng)業(yè)上具有殺蟲活性結(jié)構(gòu)體的有效催化劑還不多 ， 而且價(jià)格偏貴 ， 因此尋找高效價(jià)廉的手性催化劑成為科學(xué)家研究的重點(diǎn)所在 。 杜向東 [9~10]等人合成并研究了非對(duì)稱性和對(duì)稱性 Mn(Ⅱ )席夫堿配合物催化非官能團(tuán)性烯烴的環(huán)氧化反應(yīng) 。 此外 Schiff 堿配合物還可以用做高分子聚合催化劑 ， 魏丹毅 [17]把所合成的希夫堿配合物首次用于 MMA 聚合反應(yīng)中做催化劑 ， 發(fā)現(xiàn)有較好的立體規(guī)整性 。 又因?yàn)?Schiff 堿可與金屬離子絡(luò)合 ， 所以也可應(yīng)用在分析化學(xué)中作為金屬離子的分離 、哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 8 鑒定 ， 甚至可通過色譜分析 、 熒光分析 、 光度分析 ， 對(duì)其進(jìn)行定量分析 。 Schiff 堿制作成的 PVC 薄膜可用在離子選擇性電極上 ， 現(xiàn)在已經(jīng)制成 Schiff 堿型的銅 、 鎘 、 釩等離子的選擇性電極 ， 有很高的選擇性 [21]。 這一性質(zhì)可應(yīng)用在軍事紅外隱身技術(shù)中 [23]。 近幾年來 ， Schiff 堿及其配合物除了在藥物 、 催化 、 分析 、 材料等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用外 ， 在其它方面也有廣闊的應(yīng)用前景 。 論文選題目 的和意義 席夫堿及配合物所具有的優(yōu)良性能使得其在金屬螯合 、 生物 、 醫(yī)藥 、 電致發(fā)光及農(nóng)業(yè)等多個(gè)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景 。 冷卻后將反應(yīng)物倒入 1:1 的鹽酸中破壞生成的鈣配合物 ， 反應(yīng)物由黃色漿狀物變?yōu)樯罴t色溶液 ， 加水 ， 大量黃色沉淀析出 ， 過濾 ， 洗滌 。 反應(yīng)方程式 為 : 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 12 NNOO+N H 2NNONC H 3C H 3 圖 席夫堿合成路線 席夫堿鈷配合物的合成 稱取上述席夫堿配體 (1苯基 3甲基 4庚酰基吡唑啉酮 5 縮間甲苯胺 ) 4 mmol( g)， 放入 50 mL磨口錐形瓶中加入 20 mL 無水乙醇 ， 加熱溶解 。由表 31 可知它們存在明顯差別 。同時(shí)在配合物中發(fā)現(xiàn) 509 cm1附近的新峰 ， 可歸屬為 νMO。 由于干燥的不完全 ， 所以在2900 cm1左右出現(xiàn)了水峰 。 配合物基本體現(xiàn)配體的吸收 ， 但只在上述區(qū)域出現(xiàn)了 2 組位移的吸收峰 ， 可能是由于與金屬配位時(shí) ， 配體的共軛結(jié)構(gòu) 發(fā)生了變化 ， 導(dǎo)致吸收光譜發(fā)生位移 ， 可三個(gè)峰的變化程度不同使得其中的一個(gè)峰被覆蓋而儀器無法識(shí)別 。 200 220 240 260 280 300 32001020304050607080 IntersityW a v e l e n g t h , n m 圖 鈷配合物熒光光譜 配合物激發(fā)峰和發(fā)射峰分別在 230nm和 310nm 處 ， 說明配合物有熒光性質(zhì) ， 有望成為熒光材料 。 通過紫外光譜測(cè)得配體在 208， 231， 264 nm 處出現(xiàn) 3 個(gè)吸收峰 ， 配合物在 204 ，262 nm 兩組位移的吸收峰 ， Schiff 堿 235， 256， 303 nm 三個(gè)吸收峰 。 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 20 參考文獻(xiàn) [1] 同時(shí)我還要感謝在我學(xué)習(xí)期間給我極大關(guān)心和支持的各位老師 和 同