氣相色譜法工程工程綜合-預(yù)覽頁
【正文】 （ 2） 按固定液的相對極性分類 極性是固定液重要的分離特性，按相對極性分類是一種簡便而常用的方法 （固定液的相對極性測定方法及常用固定液的相對極性 教材 ）。分離時(shí)，試樣 16 第二節(jié) 氣相色譜固定相 中各組分基本上 按沸點(diǎn)從低到高的順序流出色譜柱 ；若樣品中含有同沸點(diǎn)的烴類和非烴類化合物，則極性化合物先流出。 第三，強(qiáng)極性的試樣應(yīng)選用強(qiáng)極性固定液。 第五，能形成氫鍵的試樣，應(yīng)選用氫鍵型固定液，如 腈醚和多元醇固定液等。載體應(yīng)有如下的特點(diǎn)： 第一，具有多孔性，即比表面積大； 第二，化學(xué)惰性且具有較好的浸潤性； 第三，熱穩(wěn)定性好； 第四，具有一定的機(jī)械強(qiáng)度，使固定相在制備和填充過程中不易粉碎。 紅色載體 因含少量氧化鐵顆粒而呈紅色。 普通硅藻土載體的表面并非完全惰性，而是具有硅醇基（ SiOH）， 并有少量的金屬氧化物。 常用的預(yù)處理方法有： （ 1）酸洗（除去堿性基團(tuán)）； （ 2）堿洗（除去酸性基團(tuán)）； （ 3）硅烷化（消除氫鍵結(jié)合力）； （ 4）釉化（表面玻璃化、堵微孔）。 作為有機(jī)固定相的高分子多孔微球是人工合成的多孔共聚物，它既是載體又起固定相的作用，可在活化后直接用于分離，也可作為載體在其表面涂漬固定液后再使用。這類高分子多孔微球特別適用于有機(jī)物中痕量水的分析，也可用于多元醇、脂肪酸、腈類和胺類的分析。 由于微分型檢測器給出的響應(yīng)是峰形色譜圖，它反映了流過檢測器的載體中所含試樣量隨時(shí)間變化的情況，并且峰的面積或峰高與組分的濃度或質(zhì)量流速成正比。如熱導(dǎo)檢測器（ TCD）、 電子捕獲檢測器（ ECD）。通用性檢測器要求適用范圍廣；選擇性檢測器要求選擇性好。 直線的斜率就是檢測器的靈敏度（ S）。 質(zhì)量型檢測器靈敏度計(jì)算公式： Sm = 60Ai?C2 / wi?C1 式中： Sm — 靈敏度（ .g1 ）； wi— 進(jìn)入檢測器的樣品量（ g） 29 第三節(jié) 氣相色譜檢測器 2. 檢出限 檢出限定義為： 檢測器 恰能產(chǎn)生二倍于噪音（ 2RN ）時(shí)的單位時(shí)間（單位： s） 引入檢測器的樣品量（單位：g） 或單位體積（單位： cm3 ）載氣中需含的樣品量。檢出限不僅決定于靈敏度，而且受限于噪聲，所以它是衡量檢測器性能的綜合指標(biāo)。 32 第三節(jié) 氣相色譜檢測器 4. 線性范圍 檢測器的線性范圍定義為在 檢測器 呈線性時(shí)最大和最小進(jìn)樣量之比，或最大允許進(jìn)樣量（濃度）與最小檢測量（濃度）之比。 熱導(dǎo)池檢測器是根據(jù)各種物質(zhì)和載氣的導(dǎo)熱系數(shù)不同，采用熱敏元件進(jìn)行檢測的。常用載氣的導(dǎo)熱系數(shù)大小順序?yàn)?H2 ? He ? N2。 2. 氫火焰離子化檢測器 氫火焰離子化檢測器（ FID） 簡稱氫焰檢測器。 氫焰檢測器基本結(jié)構(gòu)（教材 ） 36 第三節(jié) 氣相色譜檢測器 3. 電子捕獲檢測器 電子捕獲檢測器（ ECD） 在應(yīng)用上僅次于熱導(dǎo)池和氫火焰的檢測器。它是一種對含硫、磷的有機(jī)化合物具有高選擇性和高靈敏度的檢測器。 38 第四節(jié) 色譜分離操作條件的選擇 在氣相色譜中，除了要選擇合適的固定液之外，還要選擇分離時(shí)的最佳條件，以提高柱效能，增大分離度，滿足分離的需要。 當(dāng) u較大時(shí)，傳質(zhì)項(xiàng) Cu將是主要控制因素。比較各條虛線可知，當(dāng) u值較小是，分子擴(kuò)散項(xiàng) B/u將成為影響色譜峰擴(kuò)張的主要因素，此時(shí)，宜采用相對分子質(zhì)量較大的載氣（ N Ar），以使組分在載氣中有較小的擴(kuò)散系數(shù)。 41 第四節(jié) 色譜分離操作條件的選擇 二、柱溫的選擇 柱溫是一個重要的色譜操作參數(shù)，它直接影響分離效能和分析速度。 降低柱溫可使色譜柱的選擇性增大，但升高柱溫可以縮短分析時(shí)間，并且可以改善氣相和液相的傳質(zhì)速率，有利于提高效能。 三、柱長和內(nèi)徑的選擇 由于分離度正比于柱長的平方根，所以增加柱長對分離是有利的。 43 第四節(jié) 色譜分離操作條件的選擇 四、載體的選擇 又范氏速率理論方程式可知，載體的粒度直接影響渦流擴(kuò)散和氣相傳質(zhì)阻力，間接地影響液相傳質(zhì)阻力。 44 第四節(jié) 色譜分離操作條件的選擇 五、進(jìn)樣時(shí)間和進(jìn)樣量 進(jìn)樣速度必須很快，因?yàn)楫?dāng)進(jìn)樣時(shí)間太長時(shí)，試樣原始寬度將變大，色譜峰半峰寬隨之邊寬，有時(shí)甚至使峰變形。但進(jìn)樣量過大，會造成色譜柱超負(fù)荷，柱效急劇下降，峰形變寬，保留時(shí)間改變。毛細(xì)管柱與填充柱相比在柱長、柱徑、固定液液膜厚度、容量以及分離能力上都有較大的差別（教材 ）。 目前填充柱毛細(xì)管已使用不多。 （ 3）載體涂漬開柱管： 為了增大開柱管內(nèi)固定液的涂漬 47 第五節(jié) 毛細(xì)管氣相色譜法 量 ，先在毛細(xì)管內(nèi)壁涂一層載體，如硅藻土載體，在此載體上再涂固定液。 48 第五節(jié) 毛細(xì)管氣相色譜法 二、毛細(xì)管柱的特點(diǎn) （ 1）滲透性好（載氣流動阻力?。?，可使用長的色譜柱。對液體樣品，一般采用分流進(jìn)樣技術(shù)。 49
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