【正文】 可供選擇的固定相種類(lèi)甚少，分離的對(duì)象不多，且色譜峰容易產(chǎn)生拖尾，因此實(shí)際應(yīng)用較少。進(jìn)樣的大小，進(jìn)樣時(shí)間的長(zhǎng)短，試樣的氣化速度等都會(huì)影響色譜的分離效果和分析結(jié)果的準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性。 對(duì)于沸點(diǎn)范圍很寬的混合物，一般采用程序升溫 法進(jìn) 8 第一節(jié) 氣相色譜儀 行。前者，取決 12 第二節(jié) 氣相色譜固定相 于載體分子與固體分子間作用力的大??；后者，則與組分、固定液分子相互作用力的不同有關(guān)。 在應(yīng)用中，應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況并按如下幾個(gè)方面考慮： 第一，非極性試樣一般選用非極性固定液。 硅藻土類(lèi)載體 是天然硅藻土經(jīng)煅燒等處理后而獲得的具有一定粒度的多孔性顆粒。 23 第二節(jié) 氣相色譜固定相 如圓柱型顆粒容易填充均勻，數(shù)據(jù)重線(xiàn)性好。 26 第三節(jié) 氣相色譜檢測(cè)器 當(dāng)一定濃度或一定質(zhì)量的組分進(jìn)入檢測(cè)器，產(chǎn)生一定的響應(yīng)信號(hào) R。一般小于 1s。 基本結(jié)構(gòu)和原理（教材 ） 電子捕獲檢測(cè)器是一個(gè)具有高靈敏度和高選擇性的檢測(cè)器，它經(jīng)常用來(lái)分析痕量的具有電負(fù)性元素的組分，如食品、農(nóng)副產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留量，大氣、水中的痕量污染物等，電子捕獲檢測(cè)器是濃度型檢測(cè)器，其線(xiàn)性范圍較窄，因此，在定量分析時(shí)應(yīng)特別注意。此時(shí)宜采用相對(duì)分子質(zhì)量較小，具有較大擴(kuò)散系數(shù)的載氣（ H He），以改善氣相傳質(zhì)。因此，一般根據(jù)柱徑選擇載體的粒度， 保持載體的直徑約為柱內(nèi)徑是 1/20 ~ 1/25為宜。 （ 2）多孔層開(kāi)管柱： 在管壁上涂一層多孔性吸附劑固體 微粒，不再涂固定液。 （ 5）毛細(xì)管柱（開(kāi)口柱）的渦流擴(kuò)散項(xiàng)為零。 一、毛細(xì)管色譜柱 毛細(xì)管柱的內(nèi)徑一般小于 1mm， 它可分為填充型和開(kāi)管型兩大類(lèi)。因此，在滿(mǎn)足一定分離度的條件下，應(yīng)盡可能使用較短的柱子。 40 第四節(jié) 色譜分離操作條件的選擇 最佳線(xiàn)速和最小板高可以通過(guò) H = A + B / u + C u進(jìn)行微分后求得。但是，它僅對(duì)含碳有機(jī)化合物有響應(yīng)，對(duì)某些物質(zhì)，如永久性氣體、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氫等不產(chǎn)生信號(hào)或者信號(hào)很弱。 濃度型檢測(cè)器組成的色譜儀，最小檢測(cè)量（單位：mg） 為： W0c = ?F?c ?Dc / C1 質(zhì)量型檢測(cè)器組成的色譜儀，最小檢測(cè)量（單位： g）為： W0m = ?60 ?Dm / C1 最小檢測(cè)量和檢出限是兩個(gè)不同的概念。如氫焰離子化檢測(cè)器（ FID） 和火焰光度檢測(cè)器（ FPD）。在固體吸附劑上，永久性氣體及氣態(tài) 22 第二節(jié) 氣相色譜固定相 烴的吸附熱差別較大，故可以得到滿(mǎn)意的分離。 第六，對(duì)于復(fù)雜組分，可選用兩種或兩種以上的混合 18 第二節(jié) 氣相色譜固定相 液，配合使用，增加分離效果。 14 第二節(jié) 氣相色譜固定相 3. 固定液的分類(lèi) 目前用于氣相色譜的固定液有數(shù)百種，一般按其化學(xué)結(jié)構(gòu)類(lèi)型和極性進(jìn)行分類(lèi)，以便總結(jié)出一些規(guī)律供選用固定液時(shí)參考。 11 第二節(jié) 氣相色譜固定相 第二，化學(xué)穩(wěn)定性好，固定液與樣品或載氣不能發(fā)生不可逆的化學(xué)反應(yīng)。 色譜柱的分離效果除與柱長(zhǎng)、柱徑和柱形有關(guān)外，還與所選用的固定相和柱填料的制備技術(shù)以及操作條件等許多因素有關(guān)。流速的調(diào)節(jié)和穩(wěn)定是通過(guò)減壓閥、穩(wěn)壓閥和針形閥串聯(lián)使用后達(dá)到。1 第三章 氣相色譜法 用氣體作為流動(dòng)相的色譜法稱(chēng)為氣相色譜法。一般載氣的變化程度 1%。 4. 控制溫度系統(tǒng) 溫度直接影響色譜柱的選擇分離、檢測(cè)器的靈敏度和穩(wěn)定性。 第三，固定液的粘度和凝固點(diǎn)低，以便在載體表面能均勻分布。 （ 1）按固定液的化學(xué)結(jié)構(gòu)分類(lèi) 把具有相同官能團(tuán)的固定液排在一起，然后按官能團(tuán)的類(lèi)型不同分類(lèi)，這樣就便于按組分與固定液“結(jié)構(gòu)相似”原則選擇固定液時(shí)參考。 （二）載體 載體是固定液的支持骨架，使 固定液能在其表面上形成一層薄而勻的液膜。 主要有強(qiáng)極性的硅膠，弱極性的氧化鋁，非極性的活性炭和特殊作用的分子篩等。 一、檢測(cè)器的性能指標(biāo) 一個(gè)優(yōu)良的檢測(cè)器應(yīng)具有以下幾個(gè)性能指標(biāo)：靈敏度高；檢出限低；死體積??；響應(yīng)迅速；線(xiàn)性范圍寬和穩(wěn)定性好。檢出限只用來(lái)衡量檢測(cè)器的性能；而最小檢測(cè)量不僅與檢測(cè)器性能有關(guān)，還與色譜柱效及操作條件有關(guān)。 氫焰檢測(cè)器是以氫氣和空氣燃燒的火焰作為能源，利用含碳化合物在火焰中燃燒產(chǎn)生離子，在外加的電場(chǎng)作用下，使離子形成離子流，根據(jù)離子流產(chǎn)生的電信號(hào)強(qiáng)度，檢測(cè)被色譜柱分離出的組分。 （微分過(guò)程參考教材 ） 上圖的虛線(xiàn)是速率理論中各因素對(duì)板高的影響。 增加色譜柱的內(nèi)徑，可以增加分離的樣品量，但由于縱向擴(kuò)散路徑的增加，會(huì)使柱效降低。 1. 填充型 它分為填充毛細(xì)管柱（先在玻璃管內(nèi)松散地裝入載體 46 第五節(jié) 毛細(xì)管氣相色譜法 拉成毛細(xì)管后再涂固定液）和微型填充柱（與一般填充柱相同，只是徑細(xì)，載體顆粒在幾十到幾百微米）。毛細(xì)