第十九章氨基酸蛋白質(zhì)核酸-預(yù)覽頁(yè)
【正文】 O O E tH3+O CO2 ? 絲氨酸 （ 65%） +N H 3H O C H 2 C H C O O 2. 通過(guò)溴代丙二酸酯法合成 CH2(COOEt)2 BrCH(COOEt)2 ClCH2CH2SCH3 NKOON C H ( C O O E t ) 2OON H C C H 2 C H 2 S C H 3C O O O C O O C O O N C C H 2 C H 2 S C H 3OOC O O E tC O O E tH 3 N + C H C H 2 C H 2 S C H 3C O O HCl Br2 CCl4 Na NaOH 蛋氨酸（ 50%） 烷基化 ? 谷氨酸的合成 N C H ( C O O E t ) 2OON C C H 2 C H 2 C O O E tOOC O O E tC O O E tH O O C ( C H 2 ) 2 C H C O O N H 3++ CH2=CHCOOEt 麥克爾加成 NaOEt H3+O ? 谷氨酸 （ 70%） 脯氨酸的合成 N C H ( C O O E t ) 2OON C C H 2 C H 2 C H 2 B rOOC O O E tC O O E tNHC O O C O O H 2 NC O O C O O B rNH 2C O O H+H3+O NaOEt Br(CH2)3Br EtOH NaOH 脯氨酸 70% 分子內(nèi)親核取代 ? 一個(gè)氨基酸的羧基與另一分子氨基酸的氨基通過(guò)失水反應(yīng)，形成一個(gè)酰氨鍵，新生成的化合物稱為肽，肽分子中的酰氨鍵叫肽鍵。 *2. 若氨基酸中有多個(gè)氨基，在接肽前均需保護(hù)。C H C H N C H C O O HRN H 2OR 39。 C 6 H 5 C H 2 C l + Z N H C H C O O RH S C H 2 Z N H C H C O O RC H 2 S H 2 C 6 H 5 Z N H C H C O O RC H 2 S H Z N H C H C O O RC H 2 S Z N H C H C O O RS C H 2上保護(hù)基 去保護(hù)基 空氣中氧化 Na, NH3(l) 接肽的方法 1 混合酸酐法（活化羧基） H 3 N + C H C O O C H 3OH, 25oC Z N H C H C O O HC H 3N(C2H5)3 50oC [ Z N H C H C O O ] N H ( C 2 H 5 ) 3C H 3+ClCO O C2H 5(C2H5)3N?HCl OZ N H C H C O C O C 2 H 5OC H 3C 6 H 5 C H 2 C H C O O HN H2OZ N H C H C N H C H C O O HC H 3C H 2 C 6 H 5H2/PdC O N H 3 C H C N H C H C O O C H 3+C H 2 C 6 H 5接肽 C6H5CH2OCOCl 2 活潑酯法 ( C H 3 ) 3 C O C C l + N H 3 C H C O O OC H 3+( C H 3 ) 3 C O C N H C H C O O HOC H 3NO 2HO( C H 3 ) 3 C O C N H C H C O OOC H 3N O 2 H3N+CHCOOR OB O C N H C H C N H C H C O O HRC H 3N(C2H5) 3 ClCO O C2H 5 OOB O C N H C H C N H C H C O C O E tRC H 3O H 3N +C H C O O R 39。O OR R 39。OR C H C N H C H C O N H C O O HR 39。 生物活性 合成多肽必須保證氨基酸的排列順序與天然多肽相同，并與天然多肽不論在物理、化學(xué)性質(zhì)和生物活力各方面都一樣，才具有意義。 檢測(cè)氨基酸的組成及其相對(duì)比例 該工作由氨基酸自動(dòng)分析儀完成 在 N端引入具有特定基團(tuán)的標(biāo)記化合物，這種標(biāo)記基 團(tuán)有顏色、熒光、紫外吸收等性質(zhì)，然后分離鑒定具有這 種基團(tuán)的氨基酸衍生物。 ? 例如：由甘氨酸、纈氨酸、亮氨酸三種氨基酸就可組成六種三肽。 ? ③ 確定各氨基酸的排列順序。 O2N F H 2 N C HRC O N H C HR 39。 異硫氰酸苯酯法的特點(diǎn)是，除多肽 N端的氨基酸外，其余多肽鏈會(huì)保留下來(lái)。 ? b 羧肽酶水解法 ? 在羧肽酶催化下，多肽鏈中只有 C端的氨基酸能逐個(gè)斷裂下來(lái)。 ? 糜蛋白酶 —— 水解羰基屬于苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸的肽鍵。 胰蛋白酶催化水解：分離得到酪氨酸，一種三肽和一種四肽。 ? 以后 DNA核苷酸順序，因而他第二次（ 1980年 62歲）獲得了諾貝爾獎(jiǎng)（同美國(guó)人伯格、 吉爾伯特共享）。 ? 2．根據(jù)組成分： ? 單純蛋白質(zhì) —— 其水解最終產(chǎn)物是 α 氨基酸。例如：貯存蛋白（清蛋白、酪蛋白等），結(jié)構(gòu)蛋白（角蛋白、彈性蛋白膠原等）等等。由于同性電荷相斥，顆粒互相隔絕而不粘合，形成穩(wěn)定的膠體體系。 3．蛋白質(zhì)的變性作用 蛋白質(zhì)在一定條件下，共價(jià)鍵不變，但構(gòu)象發(fā)生變化而喪失生物活性的過(guò)程成為蛋白質(zhì)的變性作用。 ? 變性作用的利用：① 消毒、殺菌、點(diǎn)豆腐等； ? ② 排毒（重金屬鹽中毒的急救）； ? ③ 腫瘤的治療（放療殺死癌細(xì)胞）； ? 變性作用的防治：① 種子的貯存； ? ② 人體衰老（緩慢變性）； ? ③ 防止紫外光灼傷皮膚。 蛋白質(zhì)有四級(jí)結(jié)構(gòu) 肽鏈中各種氨基酸相互聯(lián)接的順序是蛋白質(zhì)的初級(jí)結(jié)構(gòu)，也叫一級(jí)結(jié)構(gòu)。 蛋白質(zhì)的生理活性是由二級(jí)、三級(jí)、四級(jí)結(jié)構(gòu)來(lái)決定的 。 全酶：酶蛋白與輔助因子結(jié)合后形成的復(fù)合物稱為全酶。 DNA雖然只有四種類型的核苷酸，但它的相對(duì)分子質(zhì)量極大，這四種核苷酸在 DNA分子中的排列方式近乎無(wú)窮，一個(gè)含 1000個(gè)核苷酸的 DNA分子，有 41000種排列方式，這是一個(gè)天文數(shù)字，這就是生物界多樣性的原因。 βHC H OO HH O HC H 2 O HH O HHC H OO HH O HC H 2 O HH O HOC H 2 O HHO HHHO HOC H 2 O HHO HHO HO HD 2β D 脫 氧 呋 喃 核 糖呋 喃 核 糖核糖和 2脫氧核糖 2．堿基 核苷酸中的堿基主要有五種，都是嘧啶或嘌呤的衍生物。 ? 1．核酸一級(jí)結(jié)構(gòu) ? 核苷酸的順序組成了核酸的一級(jí)結(jié)構(gòu)。見(jiàn) P465圖 194 兩 條 鏈 的 走 向 相 反堿 基 是 配 對(duì) 的維 持 雙 螺 旋 的 力 量3 39。ACTG( 1 . 1 n m )( 1 . 0 6 n m )兩條螺旋鏈以相反的走向，通過(guò)一條鏈的堿基和另一條鏈的堿基配對(duì)（以氫鍵結(jié)合）交織起來(lái)形成相當(dāng)穩(wěn)定的構(gòu)象（雙螺旋結(jié)構(gòu)）。 （ 2）只有腺嘌呤與胸腺嘧啶成對(duì)，鳥(niǎo)嘌呤與胞嘧啶成對(duì)才能吻合。 ? 3．核酸的三級(jí)結(jié)構(gòu) ? 核酸的三級(jí)結(jié)構(gòu)是在二級(jí)結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上進(jìn)一步緊縮、扭曲成閉鏈狀環(huán)或開(kāi)鏈狀環(huán)以及麻花狀的一定空間關(guān)系的結(jié)構(gòu)。 ? RNA—— 決定蛋白質(zhì)的生物合成（合成蛋白質(zhì)的工廠） ? 根據(jù)在蛋白質(zhì)合成中所起的作用， RNA分為三類： ? 1．信使核酸（ mRNA） —— 傳遞 DNA的遺傳信息，合成模板。 ? 在核苷酸分子中，每三個(gè)核苷酸組成一個(gè)聯(lián)體，決定著生物體內(nèi)合成蛋白質(zhì)中的一種氨基酸，即遺傳密碼。
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