第十三章電勢分析法-預覽頁
【正文】 標準甘汞電極 飽和甘汞電極 （ ） 四、指示電極 定義 ：電化學中把電位隨溶液中待測離子活度（或濃度）變化而變化，并能響應待測離子的活度（或濃度）的電極，稱為 指示電極 要求 ：對待測離子選擇性高、響應快，測定范圍廣，受干擾小，重現(xiàn)性好 常用電極： 金屬 金屬離子電極、金屬難溶鹽 電極、惰性電極和 離子選擇性電極 (薄膜電極 ) ** ** 離子選擇性電極的 分類 重點介紹： pH玻璃電極、氟離子選擇型電極 pH玻璃電極 pH玻璃電極是 H+的指示電極，屬于非晶體膜電極 ，結(jié)構(gòu)如下圖所示 ? 內(nèi)參比電極 Ag—AgCl電極。 ▲ H+響應的玻璃膜電極：敏感膜是在 SiO2基質(zhì)中加入 Na2O、 Li2O和 CaO燒結(jié)而成的特殊玻璃膜。 當玻璃電極浸泡時 ， 玻璃膜表面形成一層水化層 ,同理膜內(nèi)表層也形成類似水化層 ， 結(jié)構(gòu)如下 : ?內(nèi) ?膜 ?外 104~105mm 104~105mm 101mm △ 當浸泡好的玻璃電極插入待測試液時 ， 膜外側(cè)水化層與試液接觸 ， 兩者的 H+離子活度不同 ， 其間 H+離子存在活度差 ， H+離子便從活度大的一方向活度小的一方遷移 ， 并建立平衡 ，從而改變了外水化層 —試液兩相界面的電荷分布 ， 產(chǎn)生 相界電勢 (?外 )， 同理在膜內(nèi)側(cè)水化層與電極內(nèi)參比溶液界面間也存在 相界電勢 (?內(nèi) )， 因此跨越玻璃膜產(chǎn)生一個 電勢差 ，此電勢差稱為 膜電勢 (△ ?M) ?內(nèi) ?膜 ?外 104~105mm 104~105mm 101mm △ 根據(jù)熱力學原理可知，相界電勢的大小與氫離子活 (濃 )度有關(guān)，其關(guān)系為： 39。 ① 選擇性高 ：膜電位的產(chǎn)生不是電子的得失，其它離子不能進入晶格產(chǎn)生交換。 ④用于測定 pH時溶液的 離子強度 一般不要超過3mol/L ，否則誤差較大。 氟離子選擇性電極的特點 導電性： LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的 F可以移入晶格鄰近的空穴而導電。 若有多個樣品要測定時，測定的次序應從稀到濃。 此外在 測量中 ， 應盡量使溶液的 溫度保持恒定 。分別測出其電動勢 E。然后向其中準確加入濃度為 cS的體積為 Vs的該離子的標準溶液 ,測得電動勢 E2 由于試液中只有待測組分濃度略有增加，其它組分濃度可認為保持不變，所以可以認為溶液中離子強度保持不變。sFKE ???xsccnFEEE 139。是測定離子的濃度的精確方法 標準加入法優(yōu)點 1)110( ???? SExssxVVcc作業(yè) 13—7 解：標準加入法 . n=2 , ?E=4mv=, 代下式得試液中 Cu2+濃度： ).()110(1 0 0 0 )110(1312/1????????????Lm o lVVccVSExssx謝謝！?？荚嚦晒?！
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