第十三章電勢(shì)分析法-預(yù)覽頁(yè)
【正文】 標(biāo)準(zhǔn)甘汞電極 飽和甘汞電極 （ ） 四、指示電極 定義 ：電化學(xué)中把電位隨溶液中待測(cè)離子活度（或濃度）變化而變化，并能響應(yīng)待測(cè)離子的活度（或濃度）的電極，稱為 指示電極 要求 ：對(duì)待測(cè)離子選擇性高、響應(yīng)快，測(cè)定范圍廣，受干擾小，重現(xiàn)性好 常用電極： 金屬 金屬離子電極、金屬難溶鹽 電極、惰性電極和 離子選擇性電極 (薄膜電極 ) ** ** 離子選擇性電極的 分類 重點(diǎn)介紹： pH玻璃電極、氟離子選擇型電極 pH玻璃電極 pH玻璃電極是 H+的指示電極，屬于非晶體膜電極 ，結(jié)構(gòu)如下圖所示 ? 內(nèi)參比電極 Ag—AgCl電極。 ▲ H+響應(yīng)的玻璃膜電極：敏感膜是在 SiO2基質(zhì)中加入 Na2O、 Li2O和 CaO燒結(jié)而成的特殊玻璃膜。 當(dāng)玻璃電極浸泡時(shí) ， 玻璃膜表面形成一層水化層 ,同理膜內(nèi)表層也形成類似水化層 ， 結(jié)構(gòu)如下 : ?內(nèi) ?膜 ?外 104~105mm 104~105mm 101mm △ 當(dāng)浸泡好的玻璃電極插入待測(cè)試液時(shí) ， 膜外側(cè)水化層與試液接觸 ， 兩者的 H+離子活度不同 ， 其間 H+離子存在活度差 ， H+離子便從活度大的一方向活度小的一方遷移 ， 并建立平衡 ，從而改變了外水化層 —試液兩相界面的電荷分布 ， 產(chǎn)生 相界電勢(shì) (?外 )， 同理在膜內(nèi)側(cè)水化層與電極內(nèi)參比溶液界面間也存在 相界電勢(shì) (?內(nèi) )， 因此跨越玻璃膜產(chǎn)生一個(gè) 電勢(shì)差 ，此電勢(shì)差稱為 膜電勢(shì) (△ ?M) ?內(nèi) ?膜 ?外 104~105mm 104~105mm 101mm △ 根據(jù)熱力學(xué)原理可知，相界電勢(shì)的大小與氫離子活 (濃 )度有關(guān)，其關(guān)系為： 39。 ① 選擇性高 ：膜電位的產(chǎn)生不是電子的得失，其它離子不能進(jìn)入晶格產(chǎn)生交換。 ④用于測(cè)定 pH時(shí)溶液的 離子強(qiáng)度 一般不要超過(guò)3mol/L ，否則誤差較大。 氟離子選擇性電極的特點(diǎn) 導(dǎo)電性： LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的 F可以移入晶格鄰近的空穴而導(dǎo)電。 若有多個(gè)樣品要測(cè)定時(shí)，測(cè)定的次序應(yīng)從稀到濃。 此外在 測(cè)量中 ， 應(yīng)盡量使溶液的 溫度保持恒定 。分別測(cè)出其電動(dòng)勢(shì) E。然后向其中準(zhǔn)確加入濃度為 cS的體積為 Vs的該離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液 ,測(cè)得電動(dòng)勢(shì) E2 由于試液中只有待測(cè)組分濃度略有增加，其它組分濃度可認(rèn)為保持不變，所以可以認(rèn)為溶液中離子強(qiáng)度保持不變。sFKE ???xsccnFEEE 139。是測(cè)定離子的濃度的精確方法 標(biāo)準(zhǔn)加入法優(yōu)點(diǎn) 1)110( ???? SExssxVVcc作業(yè) 13—7 解：標(biāo)準(zhǔn)加入法 . n=2 , ?E=4mv=, 代下式得試液中 Cu2+濃度： ).()110(1 0 0 0 )110(1312/1????????????Lm o lVVccVSExssx謝謝！?？荚嚦晒?！
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