【正文】 有機(jī)酸等 ， 特殊酸如硫酸 、 碳酸 、 磷酸及近 20年來發(fā)展起來的緩速酸 。此外 CaCl MgCl2還可以提高殘酸的粘度，既可使酸 巖反應(yīng)緩速，又有利于懸浮、攜帶固體顆粒從油氣層中排出； 。 作為土酸酸化砂巖的前置液或碳酸鹽含量較高的砂巖酸化液。 成本低，生成物可溶。 對(duì)于這類油井或注水井多采用 10%~15%的鹽酸和 3~8%的氫氟酸與添加劑所組成的混合酸液進(jìn)行處理 。 HF對(duì)砂巖中的一切成分都有溶蝕能力 ， 但實(shí)際上不能單獨(dú)使用 ， 而要和鹽酸混合配制成土酸 ， 其主要原因如下： 、 碳酸鹽類反應(yīng)： 2HF+CaCO3=CaF2↓+ CO2↑ +H2O 16HF+CaAl2Si２ O8= CaF2↓ +2AlF3+2SiF4↑ +8H2O 6HF+SiO2=H2SiF6+2H2O CaF2在酸液濃度高時(shí)處于溶解狀態(tài) ， 當(dāng)酸液濃度降低后 ，會(huì)沉淀出來 。 氫氟酸與碳酸鹽的反應(yīng)速度最快，其次是硅酸鹽（粘土），最慢的是石英。 它與灰?guī)r的反應(yīng)速度在很寬的濃度范圍內(nèi)都比鹽酸慢得多 。 ： 以磷酸為主體酸并加有多種助劑 （ 如緩蝕劑 、 磷酸鹽結(jié)晶改進(jìn)劑 、 強(qiáng)極性表面活性劑等 ） 的濃縮液體 濃縮酸 。 MCO3+2H3PO4=M(H2PO4)2+CO2↑ +H2O MS+2H3PO4=M(H2PO4)2++H2S↑ FeO+2H3PO4=Fe (H2PO4)2+H2O Fe2O3+6H3PO4=2Fe (H2PO4)3+3H2O CaMg(CO3)2+4H3PO4=Ca (H2PO4)2+ Mg (H2PO4)2+2CO2↑ +2H2O M表示二價(jià)金屬離子 四 、 低分子有機(jī)酸 主要有：甲酸 、 乙酸 、 丙酸和它們的混合物等 。 鹽酸與有機(jī)酸溶蝕能力、反應(yīng)速度對(duì)比表酸液種類及濃度 1 m3酸耗完溶蝕 Ca CO3的量， kg 相對(duì)反應(yīng)時(shí)間， h1. 5% H Cl15% H Cl28% H Cl10% H C O O H10% C H3CO O H15% C H3CO O H14% H Cl + % HC O O H 優(yōu)點(diǎn)： 反應(yīng)速度慢、腐蝕性較弱，在高溫下易于緩速和緩蝕。 酸化用固體酸有：氨基磺酸和氯乙酸。H2O+2H++SO42 對(duì)于存在鐵 、 鈣質(zhì)堵塞 ， 又存在硅質(zhì)堵塞的注水井 ， 可采用固體酸和氟化氫銨交替注入法以消除污染 。 其水解反應(yīng)如下： CH2ClCOOH+ H2O=HCl ↑ +CH2OHCOOH 與氯乙酸特點(diǎn)相近的還有芳香磺酸如苯磺酸 、鄰甲苯磺酸 、 乙基苯磺酸及間苯二磺酸等 ，它們使用時(shí)其濃度大于 35%甚至可達(dá) 50%以上 。因此必須運(yùn)用緩速酸進(jìn)行地層深部酸化以改善酸處理效果。 （ 1）鹽酸氟化物法（ SHF） 利用粘土礦物的離子交換能力在粘土顆粒表面就地生成 HF的酸化法。當(dāng)溶液與酸性粘土顆粒接觸并接合粘土中的質(zhì)子便產(chǎn)生 HF， 從而溶解部分粘土。 優(yōu)點(diǎn)： 有效期長(zhǎng)、對(duì)設(shè)備腐蝕性小、不破壞砂巖膠結(jié)及排液迅速。 通常使用低分子酯水解產(chǎn)生有機(jī)酸 。 注入 SGMF液時(shí)先用二氟化銨和氨水制成 pH值為 ~ ， 施工前加入甲酸甲酯 。 國(guó)外氟硼酸處理設(shè)計(jì)方案： 注入用過濾淡水配制的 3%的 NH4Cl溶液 ， 確定出滲透率及注入速度 → 注入 12~15%的 HCl隔離地層并溶解鈣質(zhì)組分 → 擠土酸以清除井壁周圍粘土礦物 → 注入 3% NH4Cl溶液作為隔離液 → 擠入氟硼酸→ 頂替 （ 用 3%的 NH4Cl溶液或柴油 ） 國(guó)內(nèi)： 勝利油田是先注氟硼酸后注土酸 。 緩沖土酸酸化可不加緩蝕劑，在低于 138℃ 時(shí)可用于地層深部酸化。 常用的氯化鋁緩速土酸體系：15%HCl+%HF+5%AlCl3 AlHF適用于 泥質(zhì)膠結(jié)的砂巖油氣層 ，可處理受鉆井液污染的油氣層和有泥質(zhì)堵塞的疏松易出砂油氣層以及常規(guī)土酸不能解除的泥質(zhì)污染油氣層。 泡沫酸酸化 泡沫酸 基質(zhì)酸化 通常先用泡沫對(duì)需要施工的層位進(jìn)行預(yù)處理有獨(dú)特的效果。 泡沫酸可采用濃度為 10~15%鹽酸作液相，也可采用濃度大于 25%的高濃度酸酸壓，增加酸作用距離和處理效果；用有機(jī)酸（氨基磺酸）作為液相，則更具緩速、緩蝕的特點(diǎn)；采用混酸（ 10%HCl+2~5%HF+~5%HAc） 等，能獲得高穩(wěn)定性泡沫。 稠化酸又稱膠凝酸，是用稠化劑提高了粘度的酸。稠化酸使用的稠化劑為多糖類聚合物（ HPG、 CMHEC、HEC等），合成高聚物及它們的二元、三元共聚物（如乙烯基吡咯烷酮 /N、 N二甲基丙烯酰胺/AMPS）， 交聯(lián)聚合物、生物聚合物及非離子表面活性劑。 該井酸化前天然氣產(chǎn)量 5 104m3/d， 酸化后為 104m3/d。改變溫度，重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)。 乳化酸是油和酸的乳化分散體系。但采用的破乳劑須在經(jīng)過適當(dāng)?shù)氖┕r(shí)間后才能發(fā)揮其作用。而且油能溶解地層中高粘原油、瀝青、石蠟，消除它們對(duì)地層的傷害。 國(guó)外在 80年代開發(fā)了酸 /油型微乳液體系。 一、緩蝕劑 添加于腐蝕介質(zhì)中能明顯降低金屬腐蝕速度的物質(zhì) 。這樣就使得金屬表面好象帶正電荷一樣，酸溶液中的H+因?yàn)閹д娋褪艿脚懦?，難于接近，結(jié)果使腐蝕速度降低。這種緩蝕劑不含游離的甲醛或?yàn)趼逋衅?，不?huì)和 H2S反應(yīng)生成沉淀，具有無臭味、現(xiàn)場(chǎng)使用方便等一系列優(yōu)點(diǎn)，已在各油田推廣應(yīng)用。441 由制藥廠吡啶釜渣、鹽酸、烷基磺酸鹽制成。 酸化數(shù)值模擬結(jié)果表明：隨著注液過程的進(jìn)行，井筒溫度及井壁附近溫度降低幅度大。用這種方法可使溫度降低到常規(guī)緩蝕劑 (不太昂貴 )能充分發(fā)揮作用的范圍內(nèi)。 還原劑：亞硫酸 、 異抗壞血酸等 。 常見的酸液防乳 破乳劑： 陽(yáng)離子型的有機(jī)胺、季胺鹽和非離子型的表面活性劑 由于地層條件的復(fù)雜性（高溫、高壓、地層離子等）和在濃酸中使用，單一的地面原油破乳劑難以達(dá)到理想的效果，通常采用兩種或多種破乳劑復(fù)配，利用其協(xié)同效應(yīng)滿足施工要求。 四、互溶劑 使油水互溶的化學(xué)劑，如醇類、醛類、酮類或其他化合物。目前最有效的互溶劑是乙二醇丁醚，使用濃度為 10%。 在進(jìn)行分層酸化或選擇性酸化時(shí)，需要暫時(shí)封堵已酸化的油氣層，達(dá)到酸化另一低滲透層的目的。 表 3 4 常見降濾失劑液體類型 固體添加劑 膠質(zhì)添加劑水基前置液 硅粉碳酸鈣粉有機(jī)聚合物外包瓜膠型物質(zhì)的惰性固體瓜膠及其衍生物纖維素衍生物聚丙烯酰胺烴基前置液 外包有機(jī)磺酸鹽的惰性固體酸液 遇酸膨脹固體有機(jī)樹脂硅粉有機(jī)聚合物瓜膠及其衍生物刺梧桐樹膠衍生物纖維素衍生物聚丙烯酰胺聚乙烯醇七、粘土防膨劑 用來抑制酸化施工中可能引起的粘土礦物的膨脹和運(yùn)移，提高酸化效率。 據(jù)國(guó)內(nèi)外統(tǒng)計(jì)，在諸多的油井增產(chǎn)措施如堵水、調(diào)剖、清防蠟、防砂中，使用率和成功率最高的是酸化工藝和壓裂工藝。其中最常用的是水基壓裂液。 醛類、含硫類活性劑及炔醇類化合物是如何明顯降低金屬腐蝕速度的？