【正文】 代反應。 NC lNC lOOOOC lNOON O 2C lC l H 2 O / H ON O 2C lO H硝基化合物和胺 24 （ 2）對酚類酸性的影響 ? 苯酚呈弱酸性比碳酸的酸性還弱。 胺的分類、命名和結構 胺按氮原子所連接的烴基數(shù)目不同，可分為1176。 N H 3 R N H 2 R 2 N H R 3 N 氨 1 o 胺 2 o 胺 3 o 胺 ( C H 3 ) 3 C O H( C H 3 ) 3 C N H 23176。 C H 3N H 2甲胺N HC H 3C H3二甲胺N HC H 3C H 3 C H 2甲乙胺N H 2環(huán)己胺N H 2苯胺N H 2?? 萘胺硝基化合物和胺 28 ? 結構 復雜的胺 多采用系統(tǒng)命名法命名。硝基化合物和胺 31 胺的制法 硝基化合物的還原 N O 2 F e o r Z nH C lN H 2? 有 催化加氫 、 化學還原 ? 在酸性介質中，硝基苯被金屬（鐵，鋅，錫，鋁等）還原成苯胺 硝基化合物和胺 32 氨與胺中 N上 H原子被烴基取代的反應，稱 烴基化反應 。 RX + NH 3 RNH2 RX R2NH RX R3N RX R4N+X 氨（或胺）的烴基化 與鹵代烴的反應 硝基化合物和胺 33 C H 3 O H + N H 3C H 3 N H 2 + ( C H 3 ) 2 N H + ( C H 3 ) 3 N3 5 0 ~ 4 0 0 ℃ 0 . 5 M P aA l 2 O 3反應混合物可以通過精餾分開。 酰胺的 Hofmann降解 R C N H 2O B r2 , N a O H H 2 O R N H2CON H 2 N a O H , B r 2 N H 2~ 9 0 %N H==OON a O C l , N a O H C O O N aN H 2H2O 硝基化合物和胺 38 胺的物理性質 常溫下的狀態(tài) 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺為氣體，其它胺為液體或固體。 N H N 弱于 O H O硝基化合物和胺 40 ?叔胺 中 N原子上無活潑氫，不能形成分子間氫鍵，所以其沸點較低。 ?胺在水溶液中存在如下平衡： N上的電子云密度 ↑，接受質子的能力 ↑，堿性 ↑。 胺 (電子效應的影響 ) 在水溶液中 ——2176。 硝基化合物和胺 49 解釋： 電子效應 、 空間效應 和 溶劑化效應 共同影響的結果。 胺 空間效應： 1176。 胺＞ 2176。 胺＞ 1176。如： 由于銨鹽是弱堿所生成的鹽，因此它遇到強堿就會游離出來。 R N H 2 + R X：N H 2 XRR+ N a O H N HRR以 1 176。 如： N H 2 +N H2 C H 3 O HH 2 S O 4 , 2 2 0 ℃或 A l 2 O 3 , △N ( C H 3 ) 2N H 2 O H+Z n C l 2 , ~ 2 6 0 ℃+ 2 H 2 O+ H 2 O硝基化合物和胺 57 胺的?；磻? 脂肪族或芳香族 1176。 反應活性： 酰鹵 酸酐 羧酸 脂肪伯胺 仲胺 苯胺 N H C H 3 ( C H 3 C O ) 2 O N C O C H 3C H 3C H 3 C O O HN甲基乙酰苯胺 硝基化合物和胺 58 該反應的用途： 1. 用于胺類的鑒定 生成的 N取代酰胺均為結晶固體，具有固定而敏銳的熔點，根據所測熔點，可推斷出原來胺的結構。 N H 2 + R C O O H 或 R C O O 2. 從胺的混合物中分離出叔胺 硝基化合物和胺 59 3. 用于保護氨基 N H 2+ H N O 3H 2 S O 4N H 2N O 2C H 3 C O O H / Z nC H 3 C O N HH N O 3H 2 S O 4N H C O C H 3N O 2H 3O +硝基化合物和胺 60 磺?；? 與?；磻嗨?，脂肪族或芳香族 1176。 白色 硝基化合物和胺 62 RNH2R2NHR3NS O 2 C lC H 3N aO HC H 3 S O 2 N RHC H 3 S O 2 N R 2R 3 N ( 不反應 )水蒸氣蒸餾溶于 N a O H不溶于 N a O H蒸餾液 ( R 3 N)余液過濾濾液沉淀HClRNH2HClR2NH分離伯、仲、叔胺 硝基化合物和胺 63 ? 脂肪族伯胺 與 HNO2（ NaNO2+HCl or H2SO4）反應生成極不穩(wěn)定的重氮鹽。 重氮鹽 硝基化合物和胺 65 ?仲胺 與 HNO2反應 ， 生成 黃色 油狀或固體的N亞硝基化合物 。 ? 此反應極靈敏，并可定量完成， 常用于苯胺的定性鑒別及苯胺的定量分析。 NH2(C H 3 C O ) 2 ON H C O C H 3H N O 3 H 2 S O 4,N O2N H C O C H 3H 3 + ONO2N 2（ 2）硝化 硝基化合物和胺 71 ? 在強酸性條件下，苯胺先生成鹽（不被氧化），再硝化時進入銨基的間位。 加熱到熔點時即分解成叔胺和鹵代烴。 1. 不含 βH原子季銨堿的熱分解 ——SN2反應 ( C H 3 ) 3 N C H 3+ O H ( C H 3 ) 3 N + C H 3 O H βH原子季銨堿的熱分解 ——E2消除反應 △( C H 3 ) 3 N C H 2 C H 3+ O H C H2 = C H 2 + ( C H 3 ) 3 N烯 烴 叔 胺( C H 3 ) 3 N C H 2 C H 2H+ α βO HC H 2 = C H 2 + ( C H 3 ) 3 N + H 2 O硝基化合物和胺 77 3. 季銨堿熱消除的 取向 當分子中有兩種或兩種以上不同的 βH 原子可以被消除時，其消除取向與 βH 原子的 酸性 和 空間效應 有關。氰基也是一個極性基團，其結構與羰基相似： C N ：s p s pδ δC = Oδ δs p 2 由于腈類的高度極化，分子間的引力大，因此它們的 沸點比分子質量相近的烴、醚、醛、酮、胺都高，而與醇 相近，但比羧酸低。 C H3 C H 2 C N+ C H 3 C H C NHαδ δ N aC H 3 C H 2 C=N HC H C NC H 3C 6 H 5 C H O + C 6 H 5 C H 2 C NE t O N aE t O H△H 2 OC 6 H 5 C H = C C NC 6 H 5硝基化合物和胺 85 3. 加氫還原 腈很容易被還原，如：催化加氫、 LiAlH Na/EtOH 等催化劑還原。 的生成，通常加入過量的氨 或加入一些 KOH等堿類。 3． 熟練掌握胺的性質及胺的堿性強弱次序 ， 理解影響胺的堿性強弱的因素