紫外-可見分光分析-預(yù)覽頁
【正文】 1 , 0 0 0 6 364 1 3 8 , 0 0 0 (1)?電子共軛體系增大，?max紅移， ? max增大 共軛效應(yīng)的結(jié)果是電子離域到多個(gè)原子之間，導(dǎo)致???* 能量降低，同時(shí)躍遷幾率增大， ? max增大。 共軛多烯的紫外吸收 表 4. 5 ? 及 ? ’ 位有取代基的二苯乙烯化合物的紫外光譜R R’ ?m a x? m a xH H 294 27600H CH3272 21000CH3CH32 4 3 . 5 12300CH3C2H5240 12022C2H5C2H52 3 7 . 5 11000C CR39。cm1以上，而 R 帶 κmax103，通常在 100以下。其中 E1帶 κmax104 Lcm1 。 ? 包含多重峰或稱精細(xì)結(jié)構(gòu)（由于振動(dòng)次能級(jí)對(duì)電子躍遷的影響所引起的）。 取代基 － SR － NR 2 － OR － Cl － CH 3 紅移距離 / nm 45 40 30 5 5 ?芳環(huán)上有取代基時(shí) ， B帶的精細(xì)結(jié)構(gòu)減弱或消失 。 同時(shí)出現(xiàn) K吸收帶 ， B吸收帶 ，有時(shí)也有 R帶 。?K帶 不同性質(zhì)的溶劑與樣品分子的作用可能改變有關(guān)分子軌道的能級(jí) ， 因而改變最大吸收波長(zhǎng) 。 溶劑效應(yīng)對(duì)丙酮紫外吸收的影響 1己烷 295%乙醇 3水 溶劑效應(yīng)使精細(xì)結(jié)構(gòu)消失 溫度降低減小了振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)對(duì)吸收帶的影響，呈現(xiàn)電子躍遷的精細(xì)結(jié)構(gòu) 苯酚的紫外光譜 苯胺的紫外光譜 三、幾種化合物的紫外吸收光譜 （ 1） .飽和烴類 分子中只含有 ?鍵 ， 因此只能產(chǎn)生 ???*躍遷 ， 最大吸收峰一般小于 150 nm， 已超出紫外 可見 光譜 的范圍 。 但是它們是測(cè)定紫外 可見吸收光譜的良好溶劑 。 （ 4）苯及其衍生物的吸收光譜 苯在紫外區(qū)有三條吸收帶， E1帶 ~185 nm， ε= 60000； E2帶 ~204 nm， ε= 7400； B帶 230 ~ 270 nm (中心 254 nm)， ε= 204 。 (6)羧酸及羧酸的衍生物 羰基上的碳原子直接連結(jié)含有未共用電子對(duì)的助色團(tuán)，如 OH、 Cl、 OR等，與羰基雙鍵的 ?電子產(chǎn)生 n??共軛，使 n??*吸收帶藍(lán)移至 210nm左右。 λmax=λ基 +Σniλi λ基 是由非環(huán)和六元環(huán)共軛二烯母體結(jié)構(gòu)決定的基準(zhǔn)值 。 曲線最大吸收峰的橫坐標(biāo)為該吸 收峰的位置 ， 縱坐標(biāo)為它的吸收強(qiáng)度 。cm1) 醛酮 n→ π* 躍遷產(chǎn)生的 R吸收 帶 。 （ 4） 200～ 250 nm有強(qiáng)吸收峰 (κ≥104 L ???不飽和醛酮： K帶 ?230 nm ， R帶 310 ? 330nm。cm1) ， 274 nm(κ2040 Lcm1)。 譜峰形狀 ：定性指標(biāo)； 譜峰強(qiáng)度 ：定量指標(biāo)； 紫外可見光譜特征參數(shù) ： λmax和 κmax， K， B， R帶。發(fā)射 185～ 400 nm的連續(xù)光譜。 ③色散元件 ：將復(fù)合光分解成單色光；棱鏡或光柵。 吸收池：石英池，玻璃池。 三、 分光光度計(jì)的類型 簡(jiǎn)單，價(jià)廉，適于在給定波長(zhǎng)處測(cè)量吸光度或透光度，一般不能作全波段光譜掃描，要求光源和檢測(cè)器具有很高的穩(wěn)定性。 將不同波長(zhǎng)的兩束單色光 (λ λ 2) 快束交替通過同一吸收池而后到達(dá)檢測(cè)器。兩波長(zhǎng)同時(shí)掃描即可獲得導(dǎo)數(shù)光譜。 ③吸收曲線可以提供物質(zhì)的 結(jié)構(gòu)信息 ，并作為物質(zhì)定性分析的依
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