紫外-可見分光分析-文庫吧資料
2025-05-06 05:03本頁面
【正文】 （ 取代基與芳環(huán)間有 ππ共軛 ） ， 使 B帶發(fā)生強烈紅移 。 ?在極性溶劑中 ， 由于溶質與溶劑的相互作用 ， B帶的精細結構也被破壞 。降低能量，使 ?max紅移。 在光作用下有機物有發(fā)生極化的趨向，即能轉變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)。cm1 ） 。 B 吸收帶（苯吸收帶） π→ π * 躍遷 —— 芳香族和雜芳香族化合物的特征譜帶 ? 苯： B帶在 230～ 270 nm；寬峰，禁阻躍遷，弱吸收帶（ κ max≈ 200 Lmol1mol1 ? 屬于躍遷概率較大或中等的允許躍遷； ? E帶是芳香結構的特征譜帶。 ② K 帶在極性溶劑中發(fā)生 紅移 ，而 R 帶在極性溶劑中發(fā)生 藍移 ； ③ K帶的 λmax隨 共軛體系 的增大而發(fā)生紅移，而 R 帶的變化不如 K 帶明顯。mol1R(2)空間阻礙使共軛體系破壞， ?max藍移， ? max減小。cm 1 ，強吸收。 共軛雙鍵結構的分子出現(xiàn) K 吸收帶（德 Konjugation， 共軛 ） 能量小，近紫外區(qū)， κ max104 L吸收強度即摩爾吸光系數 ε 增大或減小的現(xiàn)象分別稱為 增色效應或 減色效應 。 生色團 溶劑 ? /nm ?m ax 躍遷類型 烯 正庚烷 177 13000 ? ? ? * 炔 正庚烷 178 10000 ? ? ? * 羧基 乙醇 204 41 n ? ? * 酰胺基 水 214 60 n ? ? * 羰基 正己烷 186 1000 n ? ? * ， n ? ? * 偶氮基 乙醇 339 ， 665 150000 n ? ? * ， 硝基 異辛酯 280 22 n ? ? * 亞硝基 乙醚 300 ， 665 100 n ? ? * 硝酸酯 二氧雜環(huán)己烷 270 12 n ? ? * 助色團 ： 有一些含有 n電子的基團 (如 — OH、 —OR、 — NH２ 、 — NHR、 — X等 )，它們本身沒有生色功能 (不能吸收 λ 200nm的光 )，但當它們與生色團相連時，就會發(fā)生n— π 共軛作用 ，增強生色團的生色能力(吸收波長向長波方向移動，且吸收強度增加 )，這樣的基團稱為助色團。這類 含有 π 鍵的不飽和基團稱為生色團 。 C C H H H H C=C 發(fā)色基團 04:56:40 01234560 100 200 300 400 500 600 700 800波長 λ /nmlgκ遠紫外光 近紫外光 可見光區(qū)π → π * 躍遷n→ π * 躍遷n→ σ *躍遷σ → σ * 躍遷π → π * 躍遷配體場躍遷電荷轉移躍電子躍遷所處的波長范圍及強度 生色團 ： 最有用的紫外 — 可見光譜是由 π →π ＊和 n→ π ＊ 躍遷產生的。mol1 ? 不飽和烴 π → π *躍遷： λ max ? 200 nm。mol 1例： C=O， N=N，N=O， C=S ?由 n→ π*躍遷產生的吸收帶稱為R帶 (德文 Radikal)。 2 n→ σ ＊ 躍遷 600215CH 3 NH 2365258CH 3 I202273CH 3 CL150184CH 3 OH1480167H 2 O? max? max （ nm ）化合物3. n →π ＊ 躍遷 ?能量最??； 200～ 700 nm； κ max 103（ 一般小于 100） ，弱吸收，禁阻躍遷。 ? 吸收波長為 150～ 250nm， 大部分在遠紫外區(qū)，近紫外區(qū)仍不易觀察到。 電子能級和躍遷示意圖 ? 所需能量最大； σ 電子只有吸收 遠紫外光的能量才能發(fā)生
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