傅里葉紅外光譜分析-預(yù)覽頁
【正文】 2?????? K化學(xué)鍵的力常數(shù)，與鍵能和鍵長有關(guān)， ?為雙原子的 折合質(zhì)量 ? =m1m2/（ m1+m2） 發(fā)生振動能級躍遷需要能量的大小取決于鍵兩端原子的折合質(zhì)量和鍵的力常數(shù)，即取決于分子的結(jié)構(gòu)特征。 （ 2）峰數(shù) 峰數(shù)與分子自由度有關(guān)。 C 2 H 4 O 1 7 3 0 c m 1 1 1 6 5 c m 1 2 7 2 0 c m 1 H H H H O C C 01:16:51 、紅外吸收峰強度 intensity of Infrared absorption bend 問題 ： C=O 強； C=C 弱；為什么？ 吸收峰強度 ?躍遷幾率 ?偶極矩變化 吸收峰強度 ? 偶極矩的平方 偶極矩變化 ——結(jié)構(gòu)對稱性； 對稱性差 ?偶極矩變化大 ?吸收峰強度大 符號： s(強 )； m(中 )； w(弱 ) 紅外吸收峰強度比紫外吸收峰小 2～ 3個數(shù)量級； 01:16:51 儀器類型與結(jié)構(gòu) 01:16:51 、儀器類型與結(jié)構(gòu) types and structure of instruments 兩種類型：色散型 干涉型（傅立葉變換紅外光譜儀） 01:16:51 . 內(nèi)部結(jié)構(gòu) 01:16:51 01:16:51 . 傅里葉變換紅外光譜儀結(jié)構(gòu)框圖 干涉儀 光源 樣品室 檢測器 顯示器 繪圖儀 計算機 干涉圖 光譜圖 FTS （ 動畫 ） 01:16:51 . 傅立葉變換紅外光譜儀的原理與特點 光源發(fā)出的輻射經(jīng)干涉儀轉(zhuǎn)變?yōu)楦缮婀?，通過試樣后，包含的光信息需要經(jīng)過數(shù)學(xué)上的傅立葉變換解析成普通的譜圖。 01:16:51 固體樣品 ? 壓片法 ?取 1 ～ 2mg的樣品在瑪瑙研缽中研磨成細(xì)粉末與干燥的溴化鉀（ A. ,200度烘烤）粉末（約 100mg，粒度200目）混合均勻，裝入模具內(nèi)，在壓片機上壓制成片測試。所選擇的溶劑應(yīng)不腐蝕池窗，在分析波數(shù)范圍內(nèi)沒有吸收，并對溶質(zhì)不產(chǎn)生溶劑效應(yīng)。 當(dāng)樣品量特別少或樣品面積特小時，采用光束聚光器，并配有微量液體池、微量固體池和微量氣體池，采用全反射系統(tǒng)或用帶有鹵化堿透鏡的反射系統(tǒng)進行測量 01:16:51 液體樣品 ? 液膜法 ?油狀或粘稠液體，直接涂于 KBr晶片上測試。應(yīng)特別注意含水的樣品不能直接注入 KBr或 NaCl液體池內(nèi)測試。薄膜不易剝離時，可連同玻璃片一起浸在蒸餾水中，待水把薄膜濕潤后便可剝離。 ?紅外壓片時，樣品量不能加得太多，樣品量和 KBr的比例大約在 1： 100 ?用壓片機壓片時，應(yīng)該嚴(yán)格按操作規(guī)定操作： ?進口壓片模具的不銹鋼小墊片應(yīng)該套在中心軸上，壓片過程中移動模具時應(yīng)小心以免小墊片移位。 ?用 ATR附件時，盡量縮短使用時間。 （ 2）單核芳烴 的 C=C鍵伸縮振動（ 1626 ? 1650 cm1 ） 01:16:51 苯衍生物的 C=C 苯衍生物在 1650 ? 2021 cm1 出現(xiàn) CH和 C=C鍵的面內(nèi)變形振動的泛頻吸收（強度弱），可用來判斷取代基位置。精細(xì)結(jié)構(gòu)的區(qū)分。 RCOH ?C=0 1730cm 1 ； RCOCl ?C=0 1800cm1 。 01:16:51 ｂ．共軛效應(yīng) COH 3 C C H 3COC H 3 COC H 3 CO1 7 1 5 1 6 8 5 1 6 8 5 1 6 6 0cm 1 cm 1 cm 1 cm 1 01:16:51 （２）空間效應(yīng) C H 30603030 cm1 29002800 cm1 C H C H C H C H 1 5 7 6 c m 1 1 6 1 1 c m 1 1 6 4 4 c m 1 1 7 8 1 c m 1 1 6 7 8 c m 1 1 6 5 7 c m 1 1 6 5 1 c m 1 2 2 2 2 空間效應(yīng) ：場效應(yīng)；空間位阻；環(huán)張力 01:16:51 (分子內(nèi)氫鍵；分子間氫鍵 )：對峰位，峰強產(chǎn)生極明顯影響，使伸縮振動頻率向低波數(shù)方向移動． O C H 3OCOH 3 CHH O3 7 0 5 3 1 2 52 8 3 5O H 伸 縮 cm1 cm1 RH NORN HOHHC = O N H N H伸 縮 伸 縮 變 形游 離氫 鍵1 6 9 0 3 5 0 01 6 5 0 3 4 0 01 6 2 0 1 5 9 01 6 5 0 1 6 2 0 cm1 cm1 cm1 cm1 01:16:51 、不飽和度 degree of unsaturation 定義： 不飽和度是指分子結(jié)構(gòu)中達(dá)到飽和所缺一價元素的“對”數(shù)。 例： C9H8O2 ? = （ 2 +2?9 – 8 ） / 2 = 6 01:16:51 ?5 紅外譜圖解析 01:16:51 一 、紅外譜圖解析 analysis of infrared spectrograph 1．烷烴 （ CH3， CH2， CH） (C—C,C—H ) （ CH2） n n?? δ as1460 cm1 δ s1380 cm1 CH3 CH2 δ s1465 cm1 CH2 r 720 cm1（ 水平搖擺） 重疊 CH2 對稱伸縮 2853cm1177。 10 3000cm1 01:16:51 H C 1 3 8 5 1 3 8 0 c m 1 1 3 7 2 1 3 6 8 c m 1 C H 3 C H 3 CH3 δ s C—C骨架振動 1:1 1155cm1 1170cm1 C C H 3 C H 3 1 3 9 1 1 3 8 1 c m 1 1 3 6 8 1 3 6 6 c m 1 4:5 1195 cm1 C C H 3 C H 3 C H 3 1 4 0 5 1 3 8 5 c m 1 1 3 7 2 1 3 6 5 c m 1 1:2 1250 cm1 a)由于支鏈的引入，使 CH3的對稱變形振動發(fā)生變
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