【正文】 iF4水解產(chǎn)生的 HF可與 SiF4進(jìn)一步反應(yīng)： SiF4 + 2HF → H2[SiF6] (比 H2SO4 酸性還強(qiáng) ) 總反應(yīng)式： 3SiF4＋ 3H2O→H2SiO3＋ 2H2SiF6 H2SiF6僅存在于溶液中，其鹽 Na2SiF6, K2SiF6較難溶，但PbSiF6易溶。4SiO2。重金屬硅酸鹽有特征顏色。YH2O 正硅酸 H4SiO4 偏硅酸 H2SiO3 二偏硅酸 H2Si2O5 焦硅酸 H6Si2O7 硅酸：極弱的酸 K1θ= 1010 ； K2θ= 1012 Na2SiO3+2HCl→H2SiO3+2NaCl Na2SiO3+2NH4Cl→H2SiO3↓+2NaCl+2NH3↑ ⑵ 硅膠 硅酸分子失水聚合可形成多硅酸溶膠。 一 .硅的氫化物－硅烷 SiH化合物，通式 SinH2n+2(n=1～ 6) 甲硅烷： SiH4 HS iH HH結(jié)構(gòu)： XC= XH= Xsi= 硅的化合物 S i O 2 + 4 M g 灼 燒 M g 2 S i + 2 M g OM g 2 S i + 4 H C l S i H 4 ( 不 純 ） + 2 M g C l 2S i C l 4 + L i A l H 4 S i H 4 （ 純 ） + L i C l + A l C l 3制法 性質(zhì)：物性 無色、無臭氣體 化性： ⑴熱穩(wěn)定性 SiH4CH4 S i H 4 7 7 3 K S i + 2 H 22 C H 4 1 7 7 3 K C 2 H 2 + 3 H 2⑵還原性 SiH4CH4 S i H 4 + 2 O 2 自 燃 S i O 2 + 2 H 2 OS i H 4 + 2 K M n O 4 2 M n O 2 + K 2 S i O 3 + H 2 O + H 2⑶易水解 3d軌道 S i H 4 + ( n + 2 ) H 2 O S i O 2 酸式鹽： 大多易溶 S(難溶正鹽 )S(相應(yīng)酸式鹽 ) S（ CaCO3) S[Ca(HCO3)2] S(易溶正鹽 )S(相應(yīng)酸式鹽 ) S(Na2CO3)S(NaHCO3) 易溶鹽： Na2CO3 NaHCO3 K2CO3 KHCO3 100℃ 溶解度 45 16 156 60 (g/100gH2O) 溶解度的反常是由于 HCO3離子通過氫鍵形成雙聚或多聚鏈狀離子的結(jié)果。 CO2+Mg→2MgO+C 。 冷濃 HNO3中鈍化。 3Si+18HF+4HNO3=3H2SiF6+4NO+8H2O 強(qiáng)堿能與 Si作用形成硅酸鹽： Si+2KOH+H2O=K2SiO3+2H2 性質(zhì)： Sn：灰錫 (α )←→ 白錫 (β )←→ 脆錫 (γ ) 白錫 :有延展性金屬 ,286K逐步轉(zhuǎn)化為粉末狀灰錫而自行毀壞 (錫疫） 。 Ge、 Sn、 Pb主以硫化物形式存在。 。 （） 元素符號(hào) C Si Ge Sn Pb 價(jià)電層結(jié)構(gòu) 2s22p2 3s23p2 4s24p2 5s25p2 6s26p2 主氧化數(shù) +4 +4 +4,+2 +4,+2 +2 電 負(fù) 性 (Ⅱ) (Ⅱ) 晶體類型 非金屬，原子晶體 金屬晶體 碳族元素 碳族元素概述 P288 特點(diǎn) : ： C， Si +Ⅳ 氧化態(tài)穩(wěn)定， Pb是 +Ⅱ 氧化態(tài)穩(wěn)定 。 （ 3）向硼砂溶液中加入稀 HNO3，析出白色片狀晶體。干法制備。 用途： 做吸附劑和催化劑 （ 2）氫氧化鋁 難溶于水 ,兩性氧化物， 易溶于酸堿 ,難溶于氨水 Al 3+ ++H? ??? A l( OH) 3 + O H ?????? [ A l(O H) 4 ] 其 酸性比堿性稍弱，鋁鹽和鋁酸鹽均 易水解 2Al 3+ ＋ 3S 2 ＋ 6H 2 O ? 2Al(OH ) 3 ＋ H 2 S AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 離子鍵 共價(jià)鍵 共價(jià)分子：熔點(diǎn)低 ,易揮發(fā) ,易溶于有機(jī)溶劑。 2Na BO 2 （ 藍(lán) 色） BF 3 BCl 3 BBr 3 BI 3 室溫下聚集態(tài) g g l s 熔點(diǎn) / K 146 166 227 316 沸點(diǎn) / K 172 285 364 483 三 .硼的鹵化物 BX3 (AB3型 ,24個(gè)價(jià)電子 ,Π46) 均共價(jià)化合物， B： sp2雜化 ，分子為平面三角形。 2 4 5 4 2 3 3 3 3 4[ B O ( O H ) ] + 5 H O 4 H B O + 2 O H 2 H B O + 2 B ( O H )??硼砂水解生成等物質(zhì)的量的硼酸和硼酸鹽 , 形成 緩沖溶液 。 硼砂（ Na2B4O7 ③受熱分解 ②弱堿性 遇到比它強(qiáng)的酸時(shí) 4 H 3 B O 3 4 H B O 21 0 0 176。 多硼酸 (xB2O3 1 B2O3 制法 2H 3 BO 3 （ s ） ???? B 2 O 3 （ s ） + 3H 2 O （ g ） 4B （ s ） + 3O 2 （ g ） ? 2 B 2 O 3 （ s ） 性質(zhì) (1) 白色固體，易溶于水 B2O3(晶狀 )+H2O(g)→2HBO2(g)（易揮發(fā)） B2O3(無定形 )+3H2O(l)→2H3BO3(aq) 白色粉末狀 B2O3可用作吸水劑。mol1（ 3273K） 鋁熱還原法 :冶煉難熔金屬 Fe、 Ni、 Mn、 V等 鋁化學(xué)性質(zhì) ⑶ 與稀酸反應(yīng) 2Al+6HCl→2AlCl3+3H2↑ 濃 H2SO濃 HNO3中鈍化 ⑷ 與強(qiáng)堿反應(yīng) 2Al+2NaOH+6H2O→2NaAl(OH)4+3H2↑ 脫水產(chǎn)物或高溫熔融產(chǎn)物為 NaAlO2 兩性金屬 一 . 硼的氫化物－硼烷 BnHn+4和 BnHn+6 例： B2H6 （乙硼烷） B4H10（丁硼烷） 有 CH4， SiH4但無 BH3 最簡單的硼烷： B2H6 硼的化合物 氫化物、含氧化合物、鹵化物、氮化物 1 制法（間接） A 質(zhì)子置換法： 2BMn+6H+→B2H6+2Mn3+ B 還原法 : 制備時(shí)應(yīng)注意 : 無氧、無水、原料干燥、安全防護(hù)。H 2O+2H2SO4→2H3BO3+MgSO4 化學(xué)性質(zhì)（無定形硼） 還原性 P281 ⑴ 在 O2中燃燒 4B+3O2→2B2O3 △ H=2545kJ10H2O，硼鎂礦Mg2B2O5 硼族元素 硼族元素概述 P280 本族元素特征 價(jià)電子數(shù) 價(jià)層軌道數(shù) +3氧化態(tài)的化合物 (如： BF3）為缺電子化合物，有較強(qiáng)的繼續(xù)接受電子的能力。硼族 碳族 氮族 ? 本章重點(diǎn)： 硼的缺電子特征 ,鋁的重要化合物的性質(zhì)；碳化合物的性質(zhì)及其變化規(guī)律； 掌握錫、鉛重要化合物的兩性及氧化還原性 ；了解化合物的水解規(guī)律。 例： Si(II)Si(IV) Pb(II)Pb(IV) 電子親和能E 23 44 36 34 50 金屬性增強(qiáng) 非金屬 (非 )金屬性 電負(fù)性 589 558 579 578 801 電離能 I1 +1 +1 +3 +3 +3 +3 主要氧化數(shù) 6s26p1 5s25p1 4s24p1 3s23p1 2s22p1 價(jià)電層結(jié)構(gòu) Tl In Ga Al B Ⅲ A 167。 2022/8/21 8 硼族元素的一般性質(zhì) ? B為非金屬單質(zhì)， Al， Ga， In， Tl是金屬 ? 氧化態(tài)： B， Al， Ga （ +3） In （ +1， +3） Tl （ +1） ? 最大配位數(shù) B： 4 例： HBF4 其它： 6 例： Na3AlF6 一 硼 P280 主以含氧化物形式存在，如硼砂 Na2B4O710H2O+Na2CO3 Na2B4O7+H2SO4+5H2O→4H3BO3+Na2SO4 2H3BO3→B2O3+3H2O B2O3+3Mg→2B+3MgO 2022/