化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)-全文預(yù)覽
【正文】 C???????28 式中 : ??ddxCr AAoA43211 )()()()1()1(???? ????????? AAAAoBoAnAAAo xamxalxabCCxxCk?????? ??? 1AnAAAo1 )x1()x1C(k 432 )()()( ??? ???AAAAoBo xamxalxabC??? in ??? in ?29 例題 ： 在等溫下進(jìn)行液相反應(yīng)， 反應(yīng)速率方程為 ， 若將 A和 B組份的初始濃度均為 3moL/L的原料進(jìn) 行反應(yīng)，試求 4min時 A組份的轉(zhuǎn)化率。 2 化學(xué)反應(yīng)速率方程（冪函數(shù)型） 對特定反應(yīng)，且 時可忽略 P對 ri的影響 則： (反應(yīng)動力學(xué)模型 ) 型式： a. 冪函數(shù)型 經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ? b. 雙曲函數(shù)型 機(jī)理模型 c. 級數(shù)型 經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ? ? ?、催化劑或溶劑、 PCTfr i ?%10PP ??? ?CTfr i 、?10 一、單一反應(yīng)動力學(xué)方程 簡單反應(yīng)、并列反應(yīng) 、 自催化反應(yīng) 例 通式 : 332211 AAA ?????? ? ? ? ? ? CCC AAAi kCfTfCTfr 33221121 ?????? 、????m1iC iikr i0iii ????? 產(chǎn)反反 ，對基元反應(yīng)：由試驗(yàn)測定對非基元反應(yīng)： i?11 例 : （ 1）基元反應(yīng) 動力學(xué)平衡時： 熱力學(xué)平衡時： 11 ??? iii rrrMLBA MLBA ???????CCCCkCCCCk 4M3L2B1A14M3L2B1A1 ????????? ??CCCCBAMLkk2211443311????????????????CCCCBAMLBAMLKc???????12 等價比較得： （ 2）非基元反應(yīng) 動力學(xué)平衡時： 熱力學(xué)平衡時： BAMrLcCCCCKrBrAMrLr??????????? ?1CCCCBAMLkk2211443311????????????????11ckkK ??1 1 2 2,AB? ? ? ? ? ?? ? ? ?3 3 4 4,LM? ? ? ? ? ?? ? ? ?13 等價比較得 : rMLBACkkKr??????????????14433221111/1??????????14 ： （ 1） 概念： 例： 反應(yīng)步驟 基元反應(yīng) 基元反應(yīng)進(jìn)行次數(shù) I 1 II 3 III 2 IV 2 V 2 3Fe22 NH2H3N ?? ??? ???NK21K21N1 2 ????? ? ? ?23 H 3 2 K 3 2 H KK2N H K2HK2NK2 ?? ???K2KNH2HK2N H K2 2 ?? ???K22NH2HK2KNH2 32 ??? ???322 NH2H3N ??r?r? 15 的物理意義： 復(fù)雜可逆反應(yīng)中控制步驟的那個基元反應(yīng)所 進(jìn)行的次數(shù) ① 與反應(yīng)機(jī)理和化學(xué)計量系數(shù) 有關(guān) ② （ 活化分子數(shù) ） （ 2） 動力學(xué)參數(shù)和熱力學(xué)參數(shù)之間的關(guān)系： r?r? i?M1r??。 4 多相催化反應(yīng)的表面反應(yīng)動力學(xué) （雙曲型動力學(xué)方程） 2 一、 間歇系統(tǒng) 反應(yīng)速率表示方式 間歇系統(tǒng)：非定態(tài)過程，反應(yīng)器內(nèi)物系參數(shù)隨 t變化 例：均相反應(yīng) 定義： 對等容過程： 167。1 第二章 化學(xué)反應(yīng)動力學(xué) 167。 3 動力學(xué)方程的轉(zhuǎn)換 167。dVdNr iiiiRii ??????Sr?????????????????????? ???dWdNρdSdNSrdVdN iiRibb?RdVρdW b?iRii rR ?8 例 對 Q、 P有 rQ、 rP 對 A、 S用 ri無法描述 ， 引入 Ri 對復(fù)合反應(yīng)需考慮每一組分在整體反應(yīng)中的貢獻(xiàn) ， 某一組分的 Ri應(yīng)等于按該組分計算的各個反應(yīng)的反應(yīng)速率的代數(shù)和 即： 式中： — 組分 i在第 j個反應(yīng)中的化學(xué)計量系數(shù) （ 反應(yīng)物為 “ ” ， 產(chǎn)物為 “ +” ） — 第 j個反應(yīng)的反應(yīng)速率 — 為 “ ” 時表示轉(zhuǎn)化速率 ， 為 “ +” 時表示生成速率 _
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