《酶催化反應動力學》ppt課件-全文預覽
【正文】 a x,m a x或)1/(39。大多數(shù)非競爭性抑制劑都是由一些可以與酶的活性中心之外的硫氫基可逆結合的試劑引起的。 酶與底物結合后，也還可以與抑制劑結合。][][0][33][][211][ 00)(EIESEEEIIEEIESSEESCCCCCkCCkdtdCCkkCCkdtdC?????????????????????又][2 ESSI Ckr ??CsKCsrCsKCKCsrrmIIImSI ????????m a xm a x)1(CsKCsrCsKCKCsrrKCKmCsCCCCKCCKmCCsCKmCCKCCKmkCCkCCsCKmCkCkkCCCCCCkCCkCkkCCkmIIImSIIIESSESIIESESESESIIESIEEIESSESEEIESEEEIIEESSE??????????????????????????????????????????????????????????m a xm a x][0][][][0442][33][432][1][21422442][][0432][33422][211)1()]1([ ::)(: 00)(所以得代入得由得由因為推導過程）－（）－（）－（）－（）－（）－（CsKCsrCsKCKCsrrmIIImSI????????m a xm a x)1(CsrKrCsKCrKmrmIII11r11)1(1r1m a xm a xSIm a xm a xSI????????或IImmIImmI CKKKKCKK ?????? )1(33???kkKICsKCsrCsKCKCsrrmIIImSI ???????? m a xm a x)1( 非競爭性抑制動力學 非競爭性抑制： 抑制劑可以在酶的活性部位以外與酶相結合，并且這種結合與底物的結合沒有競爭關系。 類型： 競爭性抑制，非競爭性抑制，反競爭性抑制， 混合型抑制。 抑制作用： ? 不可逆抑制： 如果抑制劑與酶的基團成共價結合，則此時不能用物理方法去掉抑制劑。 例 11：有一均相酶催化反應， Km值為 2 103 mol/L，當?shù)孜锏? 初始濃度 Cs0為 1 105mol/L時，若反應進行 1min，則有 2% 的底物轉化為產物。 討論： ? k1和 k+2表示的是中間復合物 [ES]解離的速率常數(shù)； k+1則表示的是生成中間復合物 [ES]的速率常數(shù)。 []1 1 2 [ ]0 ( )ESE S E SdCk C C k k Cdt ? ? ?? ? ? ?（ 26） SESmSESE CCKCCkkkC ??????121SESmSESE CCKCCkkkC ??????121（ 27） （ 28） （ 210） （ 29） （ ）（ ）（ ）（ ）? 當 k+2k1時， Km=Ks。 ? 1913年， Michaelis和 Menten提出了酶催化反應動力學基本模型 米氏方程。 強的專一性 專一性（選擇性）： 一種酶僅能作用于一種物質或一類結構相似的物質進行某一種反應的特性 ? 絕對專一性： 脲酶 ? 相對專一性： 脂肪酶 ? 反應專一性 ? 底物專一性 ? 立體專一性 ? 官能團專一性，序列專一性 酶反應需要 輔因子 的參與 ⑵ 輔酶、輔基、輔底物 ⑴ 金屬離子： 金屬酶（金屬為輔基），與酶為可逆的結合 Na+， K+， Mg2+， Ca2+， Zn2+， Mn2+， Co2+，F(xiàn)e3+， Mo6+等 酶易變性與失活 物理因素： 熱、壓力、 UV、 Xray、聲波、振蕩、凍結等 化學因素： 酸、堿、丙酮、乙醇、尿素、表面活性劑、重金屬鹽、氧化劑等。又稱為酶的轉換數(shù)。 ? 降低反應的活化能，加快生化反應的速率；但不改變反應的方向和平衡關系；不能改變反應的平衡常數(shù)，而只能加快反應達到平衡的速率。第 1章 酶催化反應動力學 基本要求： 了解酶反應的特點，掌握 M－ M方程的推導、應用和各種抑制動力學的特征及其應用；熟悉復雜酶反應及其失活動力學的處理方法。 酶： 生物體內活細胞為其自身代謝活動而產生的具有催化活性的一類蛋白質。 酶催化中心活力： 在單位時間內，每一個酶的催化中心所能催化底 物的量（ mol）。也可以根據實際情況自定義。 ? 1902年， Henri提出酶與底物作用的中間復合物學說。 Cox (2000) Lehninger Principles of Biochemistry (3e) p.258 1 21( ) : [ ]k kE kS P S E E S E P???? ? ??? ? MM方程的建立 ── “活性中間復合物”學說 (1)反應機理 ? ?ESpp CkdtdnVr 21 ????(21) dtdnVr SS ??? 11 21( ) : [ ]k kE kS P S E E S E P???? ? ??? ?⑵ 快速“平衡”假設理論 （ L. Michaelis和 M .L. Menten（ 1913）） ： (b) CS 》 CE (a) CEo = CE + C[ES] (c) 不考慮 k2 2[] kE S E P???? ?(d)基元反應 為控制步驟 （ Ks：解離常數(shù)） [ ] [ ]11E S E SESCCkC K sk C C s??? ? ?(22) 1 21[]k kkS E E S E P? ??? ??? ?而 []EO ES EC C C??（ 23） []E O SESCCCC s K s???（ 24） , m a x2 /( )PP E O S S Sr C sr k C C C KK s C s?
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