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新型氨基磺酸鹽高效減水劑的合成、復(fù)配及應(yīng)用畢業(yè)論文-全文預(yù)覽

2025-07-15 17:44 上一頁面

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【正文】 用濕布擦抹玻璃板,截錐圓模,攪拌器及攪拌鍋, 使其表面濕而不帶水漬,將截錐圓模放在玻璃板的中央 并用濕布覆蓋待用。滴加完后控制溫度為90℃ 95℃反應(yīng)4小時。F 水。B 苯酚,分析純??s合反應(yīng)完成后,再在堿性條件下(酸性路線需加堿調(diào)節(jié)體系pH值)進行分子重排反應(yīng),最終產(chǎn)品的pH值通??刂圃?~10之間,有利于產(chǎn)品的長時間保存。在堿性分子重排階段,加入可加長產(chǎn)物的分子鏈段,除去殘余的甲醛還因其有一定的催化支聯(lián)作用,可加快產(chǎn)物分子的重排,形成盡量多的支鏈,對混凝土的保坍性能也有很大影響。在制備過程中,為調(diào)節(jié)反應(yīng)條件、增強反應(yīng)效果、改善產(chǎn)物性能和降低成本,有時會加入第四單體,常用的有水楊酸、苯磺酸、苯甲酸、三聚氰胺、尿素等。典型的氨基磺酸系高效減水劑(AsPF)可由對氨基苯磺酸(鈉)和苯酚在甲醛的水溶液中加熱發(fā)生聚合而制得。其次,合成工藝路線及合成工藝參數(shù)不復(fù)雜,操作簡單。通過復(fù)配手段,添加其它助劑以克服高效減水劑自身的缺點,被認為是很實用的途徑。內(nèi)容:(a)氨基磺酸鹽高效減水劑的合成反應(yīng)機理 (b)氨基磺酸鹽高效減水劑的合成合成工藝 (c)氨基磺酸鹽高效減水劑的合成影響因素 氨基磺酸系高效減水劑和萘系減水劑復(fù)配 萘系高效減水劑在生產(chǎn)和使用過程存在坍落度損失快,粘聚性差,與水泥適應(yīng)性不良等不足,而氨基磺酸系高效減水劑屬新型第三代高效減水劑,具有減水率高、坍落度保持性能優(yōu)異、含堿量低、與各種水泥的適應(yīng)性好、低溫不結(jié)晶沉淀、合成工藝較簡單、有利環(huán)保等諸多技術(shù)性能特點。水泥漿巾的微小氣泡,同樣對減水劑分的定向吸附極性基團所包裹,使氣泡與氣泡及氣泡與水泥顆粒問也因同電性相斥而類似在水泥微粒間加入許多微珠,亦起到潤滑作用,提高流動性。這種減水劑不但具有對水泥微粒極好的分散性而且能保持坍落度經(jīng)時變化很小。有研究表明萘系和三聚氰胺系減水劑的吸附狀態(tài)是棒狀鏈,因而是平直的吸附,靜電排斥作用較弱。隨著水泥的進一步水化,電性被中和,靜電斥力隨之降低,范德華力的作用變成主導(dǎo),對于萘系、三聚氰胺系高效減水劑的混凝土,水泥漿又開始凝聚,塌落度經(jīng)時損失比較大,所以摻入這兩類減水劑的混凝土所形成的分散是不穩(wěn)定的。 氨基磺酸系高效減水劑結(jié)構(gòu)式: 氨基磺酸系高效減水劑結(jié)構(gòu)式 減水劑的作用機理[20]減水劑有效地減少了混凝土的的塌落度損失,改善混凝土的工作度,提高流動性,在高性能混凝土中發(fā)揮重要的作用,以下幾種機理較為人認可。通過選擇帶氨基、磺酸基的單體(如氨基苯磺酸鹽) 、帶羥基的單體(如苯酚、甲苯酚),加入甲醛,通過縮聚反應(yīng),形成帶有氨基、羥基、磺酸基等多種極性基團的高分子甲醛縮合物。雖然通過多次添加法、后摻法、與緩凝劑復(fù)合使用等方法也能部分解決混凝土坍落度損失快的問題,但往往會出現(xiàn)一些操作上或技術(shù)上的困難,甚至引起混凝土性能及質(zhì)量上的不穩(wěn)定。我國進入20世紀90年代以后,隨著改革開放的進一步深化,各種高層、超高層建筑物不斷矗立起來,建筑技術(shù)不斷提高并復(fù)雜化,從而對混凝土的工藝性能提出了更高的要求,這些離不開高效減水劑的應(yīng)用,因此,從社會發(fā)展來講開發(fā)優(yōu)良的高效減水劑也已勢在必行,對我國建筑行業(yè)的發(fā)展和提高生活質(zhì)量也具有重大意義[18]。 目前國內(nèi)的萘系減水劑原劑生產(chǎn)廠家達120多家,年總產(chǎn)量達20多萬噸,產(chǎn)品型號都以低濃型高效減水劑為主,最大的生產(chǎn)廠家是浙江龍游和五龍外加劑廠,龍游的年產(chǎn)量達到2萬多噸,五龍設(shè)計能力年產(chǎn)3萬多噸,實際年生產(chǎn)能力只有1萬多噸。其為水劑產(chǎn)品,減水率可達35%,是一種新型減水劑,目前廣泛應(yīng)用于高速鐵路。其濃度為30%~40%的棕紅色液態(tài)成品,減水率可達20%,可以用于低標號混凝土,會混凝土染色。上海利用它配制成中效泵送劑,廣泛地用于商品混凝土。用亞硫酸鹽法處理得到的就是“木質(zhì)素磺酸鹽”,其主體反應(yīng)為丙苯基在亞硫酸鹽制漿條件下被磺化,磺酸基取代a位的羥基,形成水溶性的磺酸鹽。減水劑就是在混凝土坍落度基本相同的條件下,能減少拌合用水量的外加劑。如何選用其它原材料,研究開發(fā)出具有更大減水能力及更高緩凝保坍性能的減水劑成為外加劑研究的一個方向,由苯及其同系物為原料合成這類聚合物電解質(zhì),即單環(huán)芳烴型高性能減水劑的研究就符合這個研究方向。但高效減水劑中絕大多數(shù)仍是萘系減水劑,約占高效減水劑總量的90 %以上。我國研究減水劑的工作始于20 世紀50 年代,葦漿尾液濃縮物、木質(zhì)素磺酸鈣(又稱紙漿尾液石灰沉淀制劑) 的研制成功推動了國內(nèi)混凝土減水劑研究的第一次高潮[12]。1985 年反應(yīng)性高分子研究成果在日本公開發(fā)表后,不久以萘系為減水組分、反應(yīng)性高分子為緩凝保坍組分的高性能減水劑被開發(fā)研制出來并在市場上得到應(yīng)用[9]。但是,近來在日本已有人提出對萘系減水劑進行化學(xué)接枝改性的設(shè)想,從對聚合物分子結(jié)構(gòu)的改造出發(fā),使其達到更高的減水率,而又適當引氣,并能有效地控制坍落度損失。國外對萘系、三聚氰胺系等高效減水劑的研究日趨完善。通過高效減水劑的使用,使混凝土技術(shù)進入由塑性到干硬性再到流動性的第三代。20 世紀60 年代,β萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽(SNF)和磺化三聚氰胺甲醛縮合物(SMF) 這兩種高效減水劑研制成功,并且在混凝土工程中得到了廣泛應(yīng)用,使混凝土技術(shù)的發(fā)展上升到更高階段[3]?;炷翜p水劑的發(fā)展有著悠久的歷史。新型氨基磺酸鹽高效減水劑的合成、復(fù)配及應(yīng)用畢業(yè)論文1  緒論 論文研究背景混凝土減水劑,是能夠減少混凝土用水量的外加劑。采用減水劑的目的在于提高混凝土的強度,改善其工作性,泌水性,抗凍性,抗?jié)B性和耐蝕性等[1]。早期使用的減水劑有木質(zhì)素硝酸鹽、松香酸鈉和硬脂酸皂等[2]。 混凝土改性的第三次突破,就是以高效減水劑的研究和應(yīng)用為標志的。高效減水劑具有許多普通減水劑不具備的優(yōu)點,且在提高混凝土的流動性、減水、增強和耐久性方面效果頗佳,隨著我國石油化工和煤化工工業(yè)的發(fā)展,這類減水劑的造價將越來越低,因此,在混凝土工程制品中將越來越得到廣泛應(yīng)用[5]。日本減水劑研究機構(gòu)早在70 年代就發(fā)現(xiàn)一個事實:萘系減水劑受到分子結(jié)構(gòu)的制約,保坍性能無法從根本上改變,故必須開發(fā)新型的多功能活性基團的減水劑。近年來德國BASF 公司、BAYER 公司等仍有人對這類減水劑的合成改性進行研究,以求提高濃度,降低成本,改善性能等,也有報導(dǎo)從聚合物的主鏈結(jié)構(gòu)及亞氨基的活潑氫取代來進行化學(xué)改性,其實對這種樹脂類減水劑的基本合成工藝也有進一步研究的必要,以保證所合成的樹脂有適當?shù)姆肿恿坎⒛茉谳^長的時間內(nèi)保持液體粘度的穩(wěn)定[68]。聚羧酸系減水劑由于減水率高達30 %以上、摻量少、保坍性能好、引氣量和續(xù)凝等較為適中,適宜配制高流動性、自密實混凝土,從而受到工程界的青睞[1011]。從20 世紀80 年代初至今,產(chǎn)品的品種和質(zhì)量水平都有了飛速發(fā)展,改性木質(zhì)素磺酸鈉系和三聚氰胺系的高效減水劑等都得到了很好的開發(fā)應(yīng)用。萘系高效減水劑性能上的弱點和原材料的供應(yīng)不足都成為制約其進一步發(fā)展的重要因素。減水劑是混凝土外加劑中最重要的一個品種。 木質(zhì)素磺酸鹽類減水劑木質(zhì)素是植物纖維原料的另一種主要組分,其分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜,含有多種官能團和化學(xué)鍵,在植物原料進行蒸煮木質(zhì)素時,處理方法不同,脫木質(zhì)素的機理及產(chǎn)物也不同。在江西常常作為復(fù)合外加劑使用。 脂肪酸系高效減水劑 化學(xué)名稱為脂肪族羥基磺酸鹽聚合物,生產(chǎn)的原料主要是丙酮、甲醛、Na 2SONa2S2O催化劑等。所選用的單體主要有:(1)不飽和酸一馬來酸酐、馬來酸和丙烯酸等;(2)聚苯乙烯磺酸鹽或酯類;(3)(甲基)丙烯酸鹽、酯或酰胺等;(4)聚鏈烯基烴及不同官能團的衍生物。 目前萘系減水劑是我國使用最廣泛,使用量最大的一種減水劑,目前市場上萘系減水劑占到80%以上,得到了廣泛的認可,對我國混凝土的發(fā)展建立了不可磨滅的功勛。萘系高效減水劑雖然減水率一般能滿足使用要求,但它的局限性和缺點隨著對混凝土性能要求的不斷提高,也逐漸顯現(xiàn)出來,主要表現(xiàn)在以下幾個方面:(1) 配制高強高性能混凝土?xí)r減水率偏低;(2) 多數(shù)產(chǎn)品有效成分濃度低,與不同水泥相容性差,特別是與目前普遍采用的早強型水泥同時使用易使混凝土的坍落度損失過快,進而造成混凝土泵送困難、易發(fā)
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