【正文】 cA— t圖中求出。3) n級(jí)反應(yīng) 反應(yīng) 若對(duì)A時(shí)n級(jí)反應(yīng)，則其微分速率方稱為其積分速率方程為 （）n級(jí)反應(yīng)的半衰期為 （）3. 反應(yīng)級(jí)數(shù)確定的方法(1) 積分法把實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)代入各級(jí)數(shù)的反應(yīng)積分式中求出 k，若 k 為常數(shù)則為此級(jí)數(shù)；或作其線性關(guān)系圖，若呈直線則為該級(jí)數(shù)。2. 反應(yīng)速率與濃度的關(guān)系(1) 反應(yīng)速率與濃度關(guān)系的經(jīng)驗(yàn)方程對(duì)于反應(yīng) 通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)出反應(yīng)速率與濃度的關(guān)系為 式中 α、β分別為 A、B 物質(zhì)的反應(yīng)分級(jí)數(shù)，而 α+β= n 稱反應(yīng)的總級(jí)數(shù)。第6章 基礎(chǔ)化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)1. 化學(xué)反應(yīng)速率的定義(1) 以反應(yīng)進(jìn)度表示反應(yīng)速率 設(shè)有化學(xué)反應(yīng)，其計(jì)量方程，該化學(xué)反應(yīng)的速率為： 當(dāng)參與反應(yīng)的物質(zhì)量為時(shí)，因有，上式可改寫(xiě)為式中：ξ 為反應(yīng)進(jìn)度；t為時(shí)間。當(dāng)系統(tǒng)的組成以摩爾分?jǐn)?shù)表示時(shí)，兩相的相對(duì)量之比為摩爾數(shù)之比；當(dāng)系統(tǒng)的組成以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示時(shí)，兩相的相對(duì)量之比為質(zhì)量之比。(2) 相圖分析和討論的方法和步驟 ① 確定相圖的類型；②分析相圖中所出現(xiàn)的點(diǎn)、線、面；③相圖中可變條件和系統(tǒng)狀態(tài)變化之間的關(guān)系；④相圖的應(yīng)用。(4) 反應(yīng)物配比對(duì)化學(xué)平衡的影響化學(xué)反應(yīng)中改變反應(yīng)物的配比，讓一種價(jià)廉易得原料適當(dāng)過(guò)量，當(dāng)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，可以提高另一種原料的轉(zhuǎn)化率。(4) 平衡常數(shù)的測(cè)定通常測(cè)定平衡后系統(tǒng)中各組分的平衡濃度或各組分的分壓代入平衡常數(shù)關(guān)系式計(jì)算出平衡常數(shù)。 (2) 分配定律的應(yīng)用經(jīng)過(guò)n次萃取后，被萃取出來(lái)的物質(zhì)的總量為第4章 化學(xué)平衡1．化學(xué)反應(yīng)平衡條件 或 2．化學(xué)反應(yīng)恒溫方程式和化學(xué)反應(yīng)方向的判斷 在等溫等壓和非體積功為零的情況下，對(duì)封閉系統(tǒng)中進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)。該假想狀態(tài)的化學(xué)勢(shì)也稱為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)。(2) 理想溶液中任意組分B的化學(xué)勢(shì)式中為理想溶液中任意組分B在溫度為T(mén)，分壓為p下的化學(xué)勢(shì)；為理想溶液中任意組分B的量分?jǐn)?shù)；為當(dāng)=1時(shí)，即組分B為純液體狀態(tài)，且在T，條件下的化學(xué)勢(shì)，即標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)。mol1，Pa4．拉烏爾定律和亨利定律(1) 拉烏爾定律平衡時(shí)，稀溶液中溶劑A在氣相中的分壓pA等于純?nèi)軇┰谕粶囟认碌娘柡驼魵鈮撼艘匀芤褐腥軇┑牧糠謹(jǐn)?shù)，其數(shù)學(xué)表達(dá)式為： (2) 亨利定律 在一定溫度下，稀溶液中揮發(fā)性溶質(zhì)B與其蒸氣達(dá)平衡時(shí)氣相中的分壓與該溶質(zhì)在溶液中的量分?jǐn)?shù)（或濃度）成正比 ，這稱為亨利定律。 (5) 化學(xué)勢(shì)與溫度和壓力的關(guān)系 3．氣體的化學(xué)勢(shì)及逸度(1) 純態(tài)理想氣體的化學(xué)勢(shì)純態(tài)理想氣體在一定溫度下的化學(xué)勢(shì)與壓力的關(guān)系為式中為純態(tài)理想氣體在T，p下的化學(xué)勢(shì)；為純態(tài)理想氣體在T，下的化學(xué)勢(shì)，即標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)。如 組成可變的均相系統(tǒng)，G的改變除了與溫度和壓力有關(guān)外，還與各組分的物質(zhì)的量的改變有關(guān)，即，定義成為系統(tǒng)中B組分的化學(xué)勢(shì)。(2) 偏摩爾量的集合公式在等溫等壓的多組分單相系統(tǒng)中，只要知道各組分的偏摩爾量XB，m和物質(zhì)的量nB就可確定系統(tǒng)的容量性質(zhì)X的值上式即為偏摩爾量的集合公式。已知物質(zhì)B的及可算得任意溫度T的，即9．化學(xué)反應(yīng)的熵變的計(jì)算可利用物質(zhì)B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵?cái)?shù)據(jù)計(jì)算化學(xué)反應(yīng)的熵變 及 10．亥姆霍茲自由能和吉布斯自由能(1) 亥姆霍茲自由能和吉布斯自由能 亥姆霍茲自由能定義 吉布斯自由能的定義 (2) 亥姆霍茲自由能和吉布斯自由能判據(jù)亥姆霍茲自由能判據(jù) ： 或 吉布斯自由能判據(jù)： 或 以上各式分別叫亥姆霍茲自由能判據(jù)和吉布斯自由能判據(jù)。其含義是 ① 使孤立系統(tǒng)發(fā)生的任何一個(gè)微小變化時(shí)，若，則該孤立系統(tǒng)處于平衡態(tài)。2．熵的定義 熵以符號(hào)S表示，它是系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)，廣度量。(3) 標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熱（焓）的計(jì)算① 標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱（焓）的定義在溫度T的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下，由穩(wěn)定相態(tài)的單質(zhì)生成1 molβ相的化合物 B 的焓變稱為化合物B(β)在溫度T下的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱（焓）。對(duì)于理想氣體的絕熱可逆過(guò)程有：；；； 10．熱力學(xué)第一定律在相變化中的應(yīng)用(1) 相變熱(焓)系統(tǒng)發(fā)生聚集態(tài)變化即為相變化，包括氣化、熔化、升華及晶型轉(zhuǎn)化等，相變化過(guò)程中吸收或放出的熱，即為相變熱（焓）(2) 相變化過(guò)程的體積功和熱力學(xué)能若系統(tǒng)在等溫等壓條件下由相變化到相，則相變化過(guò)程中體積功為 若β相為氣相，忽略凝聚相的體積，氣相可視為理想氣體，則有 相變化過(guò)程中的熱力學(xué)能為 或 若氣相可視為理想氣體]11．熱力學(xué)第一定律在化學(xué)變化中的應(yīng)用(1) 反應(yīng)進(jìn)度若nB ()及nB（ξ）為系統(tǒng)中任一物質(zhì)B在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)(ξ0)及反應(yīng)進(jìn)行到ξ時(shí)物質(zhì)的量，νB為B的化學(xué)計(jì)量數(shù)。(2) 只要以相同手續(xù)循沿著原來(lái)途徑進(jìn)行一個(gè)逆過(guò)程，可使系統(tǒng)和環(huán)境同時(shí)恢復(fù)原狀。6．焓焓以符號(hào)H表示，是系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)。若系統(tǒng)由狀態(tài)1變化到狀態(tài)2，則過(guò)程的熱力學(xué)增量為 對(duì)于一定量的系統(tǒng)，熱力學(xué)能是任意兩個(gè)獨(dú)立變量的狀態(tài)函數(shù)，即 則其全微分為 對(duì)一定量的理想氣體，則有 或 U=f（T）即一定量純態(tài)理想氣體的熱力學(xué)能只是溫度的單值函數(shù)。表示環(huán)境對(duì)系統(tǒng)做功。3．熱與功(1) 熱與功的定義熱的定義：由于系統(tǒng)與環(huán)境間溫度差的存在而引起的能量傳遞形式。物理化學(xué)每章總結(jié)第1章 熱力學(xué)第一定律及應(yīng)用1．系統(tǒng)、環(huán)境及性質(zhì)熱力學(xué)中把研究的對(duì)象（物質(zhì)和空間）稱為系統(tǒng)，與系統(tǒng)密切相關(guān)的其余物質(zhì)和空間稱為環(huán)境。必須同時(shí)包括四個(gè)平衡：力平衡、熱平衡、相平衡、化學(xué)平衡。以W表示。4．熱力學(xué)能熱力學(xué)能以符號(hào)U表示，是系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)。(2) 數(shù)學(xué)表達(dá)式對(duì)于封閉系統(tǒng)，熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式為 或 即封閉系統(tǒng)的熱力學(xué)能的改變量等于過(guò)程中環(huán)境傳給系統(tǒng)的熱和功的總和?？赡孢^(guò)程有如下特征：(1) 可逆過(guò)程是由一連串連續(xù)的無(wú)限接近平衡態(tài)的過(guò)程所構(gòu)成，整個(gè)過(guò)程是無(wú)限緩慢的。 (2) 等容摩爾熱容若n mol某物質(zhì)在等容條件下由溫度T升到T＋dT所吸收的熱為 dQV，則等容摩爾熱容為 (3) 等壓摩爾熱容若n mol某物質(zhì)在等壓條件下由溫度T升到T＋dT所吸收的熱為dQp，則等壓摩爾熱容為 (4) 理想氣體和關(guān)系 (5) 熱容與溫度關(guān)系的經(jīng)驗(yàn)式 或 9．熱力學(xué)第一定律在p，V，T變化中的應(yīng)用(1) 等容過(guò)程W=0 （適用于真是氣體、液體、固體的等容過(guò)程，理想氣體的任意p，V，T變化過(guò)程）(2) 等壓過(guò)程 （適用于真是氣體、液體、固體的等容過(guò)程，理想氣體的任意ｐ，Ｖ，Ｔ變化過(guò)程）(3) 理想氣體的等溫過(guò)程 (4) 絕熱可逆過(guò)程 對(duì)于理想氣體的絕熱過(guò)程，不管過(guò)程是否可逆上式均可適用。液體(或固體)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)：不管是純液體B或是液體混合物中的組分B，都是溫度T，壓力pΘ下液體（或固體）純物質(zhì)B的狀態(tài)。開(kāi)爾文(Kelvin)說(shuō)法：“不可能從單一熱源取出熱使之完全變?yōu)楣Χ灰鹌渌兓薄?2) 熵判據(jù) 或 上式稱為熵判據(jù)。6．環(huán)境熵變的計(jì)算 7．熱力學(xué)第三定律(1) 熱力學(xué)第三定律的經(jīng)典描述熱力學(xué)第三定律可表述為：“0K時(shí)，任何純物質(zhì)的完整晶體的熵值為零”，(2) 數(shù)學(xué)表達(dá)式 8．規(guī)定熵和標(biāo)準(zhǔn)熵根據(jù)熱力學(xué)第二定律，又根據(jù)熱