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物理化學(xué)各章節(jié)總結(jié)(存儲(chǔ)版)

2025-06-30 18:53上一頁面

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【正文】 物分子通過“搭橋”把膠粒拉在一起,引起聚沉。② 反離子濃度愈高,則進(jìn)入stern層反離子愈多,從而降低了,而≌電勢,即降低擴(kuò)散層重疊時(shí)的斥力。7.溶膠的穩(wěn)定性(1) 溶膠的動(dòng)力穩(wěn)定性由于溶膠中分散相粒子的布朗運(yùn)動(dòng)在分散介質(zhì)中不停地做無序遷移而能在一段時(shí)間內(nèi)保持溶膠穩(wěn)定存在的現(xiàn)象稱為溶膠的動(dòng)力穩(wěn)定性。可應(yīng)用沉降平衡原理,計(jì)算系統(tǒng)濃度(體積粒子數(shù))的高度分布: ② 在超離心場中分散相在分散介質(zhì)中的沉降公式由下式表示 沉降平衡時(shí)的公式是5.溶膠光學(xué)性質(zhì)(1) 丁道爾效應(yīng)由于溶膠的光學(xué)不均勻性。(2) 膠體分散系統(tǒng)和粗分散系統(tǒng)若分散相粒子大小在1~100nm之間稱為膠體分散系統(tǒng),包括溶膠(憎液膠體)、膠團(tuán)(膠體電解質(zhì))極大分子溶液(親液膠體);若粒子大小超過100nm成為粗分散系統(tǒng),包括乳狀液、泡沫極懸浮體。為不潤濕;接觸角等于0176。11.表面活性劑HLB值的計(jì)算戴維斯差值法:格里芬比值法:第11章 固體表面現(xiàn)象1.固體表面的潤濕現(xiàn)象(1) 潤濕:固體表面上的氣體(或液體)被液體(或另一種液體)取代的現(xiàn)象。上升或下降的高度可通過下式計(jì)算。4.表面張力液體表面存在一種使液面自動(dòng)收縮的力,稱為表面張力。 式中為電池電動(dòng)勢的溫度系數(shù)。2.電極的類型(1) 第一類電極:包括金屬電極、氣體電極等① 金屬電極: 由金屬進(jìn)入含有該金屬離子的溶液中所構(gòu)成。每種離子對(duì)電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力的貢獻(xiàn)恒定不變,電解質(zhì)溶液的極限摩爾電導(dǎo)率是各離子的電導(dǎo)率之和。均相催化包括:① 氣相催化:催化劑為氣體,如NO(g)、H2O(g),多數(shù)氣相催化反應(yīng)具有鏈反應(yīng)機(jī)理。4.催化反應(yīng)(1) 催化劑如何加快反應(yīng)速率原則上講,從反應(yīng)物變化到產(chǎn)物可以有許多途徑實(shí)現(xiàn),但化學(xué)反應(yīng)沿著活化能較低的途徑進(jìn)行。第7章 復(fù)雜反應(yīng)及特殊反應(yīng)動(dòng)力學(xué)1. 典型復(fù)雜反應(yīng)(1) 平行反應(yīng)有一種或幾種反應(yīng)物參加的向不同方向進(jìn)行的同時(shí)存在的反應(yīng)成平行反應(yīng),如 速率方程的積分式 而 即反應(yīng)分子數(shù)相同的兩基元反應(yīng)的平行反應(yīng),其主、副反應(yīng)濃度值比等于速率常數(shù)之比。反應(yīng)分為單分子、雙分子和三分子反應(yīng)。用初始濃度法還可避免產(chǎn)物的干擾。 2) 二級(jí)反應(yīng)① 只有一種反應(yīng)物的情況若實(shí)驗(yàn)確定某反應(yīng)物A的消耗速率與反應(yīng)物濃度二次方成正比,則為二級(jí)反應(yīng),其微分速率方程為 其積分速率方程為 ② 有兩種反應(yīng)物的情況如反應(yīng) 若實(shí)驗(yàn)確定某反應(yīng)物A的消耗速率與反應(yīng)物A和B各自濃度一次方成正比,則總反應(yīng)為二級(jí),其微分速率方程為 其積分速率方程為 只有一種反應(yīng)物的二級(jí)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)特征為:(ⅰ) 二級(jí)反應(yīng)速率常數(shù) k的單位為濃度1(5) 二組分液固平衡系統(tǒng)① 簡單低共熔系統(tǒng)② 生成化合物的二組分系統(tǒng)4. 三組分系統(tǒng)(1) 三組分系統(tǒng)等邊三角形表示法。(2) 相律的常用數(shù)學(xué)表達(dá)式 ?=K-Φ+2,式中2特指溫度和壓力兩個(gè)變數(shù)。 3. 平衡常數(shù)的各種表示方法和計(jì)算(1) 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)和經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)(以理想氣體反應(yīng)系統(tǒng)為例)沒有量綱。(2) 理想稀溶液中溶劑和溶質(zhì)的化學(xué)勢① 理想稀溶液中溶劑的化學(xué)勢因?yàn)槔硐胂∪芤褐腥軇┳袷乩瓰鯛柖?,所以其化學(xué)勢的表達(dá)式和理想溶液中任意組分的化學(xué)勢相同,即② 理想稀溶液中溶質(zhì)的化學(xué)勢因?yàn)槔硐胂∪芤褐腥苜|(zhì)遵守亨利定律,所以從氣、液平衡條件,引入亨利定律可得到稀溶液中溶質(zhì)的化學(xué)勢,即 或 或 以上三式為以不同的溶質(zhì)B的組成標(biāo)度表示的稀溶液中溶質(zhì)的化學(xué)勢。單位分別為Pa,Pa(3) 純物質(zhì)的化學(xué)勢純物質(zhì)的化學(xué)勢就是它的摩爾吉布斯自由能,即 (4) 化學(xué)勢判據(jù)① 相平衡條件若系統(tǒng)中兩相達(dá)成平衡,則必有上式稱為相平條件,即兩相達(dá)成平衡,則組分B在兩相中化學(xué)勢相等。 對(duì)于理想氣體,代入上二式,得 由A和G的定義對(duì)等溫過程有 (2) 相變化過程和的計(jì)算① 等溫等壓的可逆相變 ② 不可逆相變對(duì)不可逆相變化過程,應(yīng)設(shè)計(jì)具有相同始態(tài)、終態(tài)的可逆過程來計(jì)算ΔG。4.熵增原理及熵判據(jù) (1) 熵增原理 或 當(dāng)系統(tǒng)經(jīng)絕熱過程由某一狀態(tài)到達(dá)另一狀態(tài)時(shí),它的熵不減少,熵在絕熱可逆過程中不變,經(jīng)絕熱不可逆過程后增加,這稱為熵增原理。(2) 物質(zhì)的熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的規(guī)定氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài):不管是純氣體B或氣體混合物中的任一組分B,都是溫度為T,壓力pΘ下并表現(xiàn)出理想氣體特性的氣體純物質(zhì)B的(假想)狀態(tài)。7.可逆過程能通過原來過程的反方向變化而使系統(tǒng)恢復(fù)到原來狀態(tài),同時(shí)環(huán)境中沒有留下任何永久性變化的過程,稱為熱力學(xué)可逆過程;反之,稱為不可逆過程。對(duì)于等外壓過程 對(duì)于可逆過程,因,p為系統(tǒng)的壓力,則有 體積功以外的其它功,如電功、表面功等叫非體積功,以W′表示。2.熱力學(xué)平衡態(tài)系統(tǒng)的各種宏觀性質(zhì)不隨時(shí)間而變化,則稱該系統(tǒng)處于熱力學(xué)平衡態(tài)。以Q表示,表示環(huán)境向系統(tǒng)傳熱。5.熱力學(xué)第一定律及數(shù)學(xué)表達(dá)式(1) 熱力學(xué)第一定律的經(jīng)典描述① 能量可以從一種形式轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N形式,但在轉(zhuǎn)化和傳遞過程中數(shù)量不變。(3) 在等溫可逆過程中,系統(tǒng)對(duì)環(huán)境所做功為最大功,環(huán)境對(duì)系統(tǒng)所做功為最小功。② 由計(jì)算③ 標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒熱(焓)的定義在溫度T的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,由1mol β相化合物B與氧進(jìn)行完全氧化(燃燒)反應(yīng)的焓變,稱為物質(zhì)B(β)在溫度T時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒熱(焓)。② 導(dǎo)致孤立系統(tǒng)熵增大的過程有可能自動(dòng)發(fā)生。(3) 吉布斯—杜亥姆公式均相系統(tǒng)中,不同組分1,2,……,k的同一偏摩爾量,……,有如下關(guān)系 或 上式中nB為組分B的物質(zhì)的量,為組分B的量分?jǐn)?shù)。(2)純態(tài)理想氣體混合物中任意組分的化學(xué)勢理想氣體混合物在一定溫度下其組分B的化學(xué)勢與分壓的關(guān)系為式中為理想氣體混合物中組分B在溫度為T,分壓為pB下的化學(xué)勢;為理想氣體混合物中組分B在T,下單獨(dú)存在又具有理想氣體特性的的化學(xué)勢,即標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢。mol8.稀溶液的依數(shù)性稀溶液的蒸氣壓降低、凝固點(diǎn)下降、沸點(diǎn)升高和滲透壓等性質(zhì)的數(shù)值與溶液中所含溶質(zhì)的分子的數(shù)目成正比,而與分子的本性無關(guān),故稱為稀溶液的依數(shù)性。常用的測定平衡濃度的方法有物理法和化學(xué)法。(3) 水的相圖 面為單相區(qū),Φ=l時(shí),?=2;實(shí)線為兩相平衡線,Φ=2時(shí),?=1;O點(diǎn)為三相點(diǎn),Φ=3時(shí),?=0;注意三相點(diǎn)和冰點(diǎn)的區(qū)別。(2)恒容反應(yīng)的反應(yīng)速率對(duì)于恒容反應(yīng),反應(yīng)系統(tǒng)的體積V不隨時(shí)間變化,則B的物質(zhì)量濃度為,于是有 定義 上式作為恒容反應(yīng)的反應(yīng)速率常用定義。此法適用于整數(shù)級(jí)數(shù)。同理恒定 A 濃度時(shí) ,可求出β。②反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度乘積成正比,不是與產(chǎn)物濃度。(2) 對(duì)峙反應(yīng)正、逆方向同時(shí)進(jìn)行的反應(yīng)較對(duì)峙反應(yīng),又稱可逆反應(yīng),如 速率方程的積分式 呈直線關(guān)系,從直線斜率可求得(k1+k1),再由平衡常數(shù) Kc求得 ,將二式聯(lián)立,即可同時(shí)解出k1和k1。② 催化劑對(duì)反應(yīng)的加速有選擇性。(4) 多相催化反應(yīng)的步驟 ① 反應(yīng)物從本體擴(kuò)散到催化劑表面;② 反應(yīng)物在催化劑表面吸附;③ 反應(yīng)物在催化劑表面發(fā)生反應(yīng)生成產(chǎn)物;④ 產(chǎn)物從催化劑表面脫附;⑤ 脫附后產(chǎn)物擴(kuò)散到本體相中。6.德拜休克爾極限定律其中 第9章 電池的電動(dòng)勢與極化現(xiàn)象1. 原電池與電解池電池 電池可認(rèn)為是原電池和電解池的總稱。② 金屬難溶氧化物:如,汞氧化汞電極,酸性環(huán)境Hg,HgO│H+(a);堿性環(huán)境Hg,HgO│OH+(a)(3) 第三類電極: 稱氧化還原電極。2.表面功可逆地使表面積增
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