物理化學(xué)1-5章總結(jié)(存儲版)
【正文】 B pVRTnp VRTnp BB ?? ?? B BVV*BVpRTnV BB ??RTpVnR TpVZ m?? ? ?? ?理想真實mmVVZ ?? ? RTbVVap mm?????????? ? 2第二章 熱力學(xué)第一定律 主要公式及其使用條件 1. 熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達式 WQU ??? 或 dWdQdU ?? 規(guī)定系統(tǒng)吸熱為正，放熱為負；系統(tǒng)得功為正，對環(huán)境（或外界）作功為負。 （ 5） )/l n ()/l n ( 2112 ppn R TVVn R TW ???? 此式適用一定量的理想氣體恒溫可逆過程。 （ 2） ? ???? 21 12, )( TTnCdTnCH mpmp 此式適用于 n,Cp, m恒定的理想氣體 , 單純 p、 V、 T 變化的一起過程；或者 n、 Cp, m、 p恒定的任意單相純物質(zhì)的變溫過程。 8． 化學(xué)反應(yīng)的恒壓摩爾反應(yīng)熱 mpQ, 與恒容摩爾反應(yīng)熱 mvQ, 之間的關(guān)系 RTgvTUTH BmmmVmp )()()(, ??????? ?? 式中： )(gvB? 為反應(yīng)進度等于 1mol時，化學(xué)反應(yīng)式中氣態(tài)物質(zhì)計量系數(shù)的代數(shù)和。 2. 任意可逆循環(huán)的熱溫商之和為零。 (1) )/l n ()/l n ()/l n ()/l n ()/l n ()/l n (12,12,1212,1212,VVnCppnCppnRTTnCVVnRTTnCSmpmVmpmV??????? 這三個公式是計算理想氣體 pVT變化過程熵變的通 式。 8. 標準摩爾反應(yīng)熵 （ 1） )()( , KSvKS BmBmr ?? ??? 式中： vB 為化學(xué)反應(yīng)式中任一物質(zhì)的計量系數(shù)，對產(chǎn)物 取正值，對反應(yīng)物取負值；)(, KS Bm? 是在 時，參加反應(yīng)的任一物質(zhì) B的標準摩爾熵； )( KS mr ??是在反應(yīng)溫度為 ，參加反應(yīng)的各物質(zhì)均處于純態(tài)（氣體為純理想氣體）和標準壓力 kPap 100?? ，反應(yīng)進行 1mol反應(yīng)進度時的熵變。對于很和系統(tǒng)，則要求系統(tǒng)的組成恒定，式中的 V和 S 分別為系統(tǒng)的總體積和總的規(guī)定熵。 5. 拉烏爾定律 AAA xpp ?? 式中， ?Ap 是與溶液在同一溫度下純 A液體的飽和蒸氣壓。 9. 稀溶液的依數(shù)性 （ 1）蒸氣壓降低 BAAAAA xppppp ???? *** /)(/ 式中 Bx 為溶質(zhì) B的摩爾分數(shù)。 第五章 化學(xué)平衡 1. 摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)變 ? ????? B mrBBpT GvG ?? ,)/( 式中： pTG ,)/( ??? 表示在 T， p 及反應(yīng)系統(tǒng)組成恒定的條件下，反應(yīng)系統(tǒng)的吉布斯函數(shù)隨反應(yīng)進度 ? 的變化率。 5. 真實氣體化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù) 對于在一定溫度下的指定反應(yīng)，因為 ??? ????? fmr KRTKRTTG lnln)( 所以，BvBBf pfKK )/( ??? ??? ?? KKKKK fp //( ??? ??高壓下） BB vBBvBBp ppK ?? ???? ?? K)/(( ，高壓下） 式中： BfBp ?、b 分別為組分 B 在高壓下的分壓力、逸度和逸度系數(shù)。 4. 化學(xué)反應(yīng)的等壓方程 —— 溫度對 ?K 的影響 微分式 2ln RTHdTKd mr?? ?? 積分式 211212 )(ln TRT TTHKK mr ??????????? ??? 對于理想氣體反應(yīng)，在 kPap 100?? 下或任意溫度下上式皆可使用；上式只適用于理想氣體， mrH? 為常數(shù)的恒壓反應(yīng)。 （ 4）滲透壓 RTcB?? 此式稱為范特霍夫滲透壓公式，適用于在一定溫度下，稀溶液與純?nèi)軇┲g達到滲透壓平衡時溶液的滲透壓 ? 及溶質(zhì)的物質(zhì)的量 濃度 Bc 的計算。 8．理想稀溶液化學(xué)勢的表
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