物理化學(xué)1-5章總結(jié)(文件)
【正文】 211212 )(ln TRT TTHKK mr ??????????? ??? 對(duì)于理想氣體反應(yīng)，在 kPap 100?? 下或任意溫度下上式皆可使用；上式只適用于理想氣體， mrH? 為常數(shù)的恒壓反應(yīng)。對(duì)于理想氣體反應(yīng) ?? ?? KKK p,1? 。 5. 真實(shí)氣體化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù) 對(duì)于在一定溫度下的指定反應(yīng)，因?yàn)? ??? ????? fmr KRTKRTTG lnln)( 所以，BvBBf pfKK )/( ??? ??? ?? KKKKK fp //( ??? ??高壓下） BB vBBvBBp ppK ?? ???? ?? K)/(( ，高壓下） 式中： BfBp ?、b 分別為組分 B 在高壓下的分壓力、逸度和逸度系數(shù)。 3. 化學(xué)反應(yīng)的等溫方程 pmrmr JRTGG ln???? ? ，其中，BvBBp ppJ )/( ??? 此式適用于理想氣體、恒溫、恒壓及組成恒定，反應(yīng)進(jìn)度為 1mol時(shí)吉布斯函數(shù)變的計(jì)算。 第五章 化學(xué)平衡 1. 摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)變 ? ????? B mrBBpT GvG ?? ,)/( 式中： pTG ,)/( ??? 表示在 T， p 及反應(yīng)系統(tǒng)組成恒定的條件下，反應(yīng)系統(tǒng)的吉布斯函數(shù)隨反應(yīng)進(jìn)度 ? 的變化率。 （ 3）沸點(diǎn)升高 Bbb bKT ?? 式中 ??? Amv a pAbb HMTRK ,2* /)( ，稱為溶劑 A 的 沸點(diǎn)升高 常數(shù)，它只與溶劑 A 的性質(zhì)有關(guān)。 9. 稀溶液的依數(shù)性 （ 1）蒸氣壓降低 BAAAAA xppppp ???? *** /)(/ 式中 Bx 為溶質(zhì) B的摩爾分?jǐn)?shù)。此式只適用于理想稀溶液中的溶質(zhì)。 5. 拉烏爾定律 AAA xpp ?? 式中， ?Ap 是與溶液在同一溫度下純 A液體的飽和蒸氣壓。 3. 理想氣體的化學(xué)勢(shì) (1) 純理想氣體的化學(xué)勢(shì) )/ln ( ??? ?? ppRT?? 式中： ?? 為純理想氣體在溫度 T， kPapp 100?? ? 下的化學(xué)勢(shì)，稱為標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)，對(duì)于指定理想氣體，它只是溫度的函數(shù)。對(duì)于很和系統(tǒng)，則要求系統(tǒng)的組成恒定，式中的 V和 S 分別為系統(tǒng)的總體積和總的規(guī)定熵。 13. 39。 8. 標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵 （ 1） )()( , KSvKS BmBmr ?? ??? 式中： vB 為化學(xué)反應(yīng)式中任一物質(zhì)的計(jì)量系數(shù)，對(duì)產(chǎn)物 取正值，對(duì)反應(yīng)物取負(fù)值；)(, KS Bm? 是在 時(shí)，參加反應(yīng)的任一物質(zhì) B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵； )( KS mr ??是在反應(yīng)溫度為 ，參加反應(yīng)的各物質(zhì)均處于純態(tài)（氣體為純理想氣體）和標(biāo)準(zhǔn)壓力 kPap 100?? ，反應(yīng)進(jìn)行 1mol反應(yīng)進(jìn)度時(shí)的熵變。 （ 4） dTTnCSmV )/(21 ,??? 此式適用于物理的量 n一定的任意物質(zhì)、恒容過(guò)程或始、末態(tài)體積相等的過(guò)程。 (1) )/l n ()/l n ()/l n ()/l n ()/l n ()/l n (12,12,1212,1212,VVnCppnCppnRTTnCVVnRTTnCSmpmVmpmV??????? 這三個(gè)公式是計(jì)算理想氣體 pVT變化過(guò)程熵變的通 式。 4. 克勞修斯不等式 ????? ? 可逆過(guò)程不可逆過(guò)程21 )/( TdQS 5. 熵判據(jù) ??? ??????? 態(tài)，可逆，系統(tǒng)處于平衡 行不可逆，過(guò)程能自動(dòng)進(jìn)0 ,0)()()( am bSs y sSi s oS 此式適用于隔離系統(tǒng)。 2. 任意可逆循環(huán)的熱溫商之和為零。流體（氣體或液體）的節(jié)流膨脹過(guò)程為絕熱恒焓的不可逆過(guò)程，此式適用于多孔塞（或節(jié)流閥）兩側(cè)較遠(yuǎn)處的流體達(dá)到穩(wěn)定流動(dòng)時(shí)的節(jié)流膨脹過(guò)程。 8． 化學(xué)反應(yīng)的恒壓摩爾反應(yīng)熱 mpQ, 與恒容摩爾反應(yīng)熱 mvQ, 之間的關(guān)系 RTgvTUTH BmmmVmp )()()(, ??????
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