【正文】 獨(dú)家原創(chuàng) 31 / 45 ?h? t 32 V 轉(zhuǎn)動(dòng)：線性 q＝ r 8?IkT 2 ?h 8? 2 ＝ T ?? r ?＝ h 22 8?Ik ?為轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度 r 非線性 q＝ 精品文檔 2020 全新精品資料 全新公文范文 全程指導(dǎo)寫作 –獨(dú)家原創(chuàng) 32 / 45 r 2 ?2?kT?32 ?h 3 ?IXIYIZ?1 ＝ e － ? V 振動(dòng)：雙原子分子 q＝ 3n－ 5 V e － h?/2kT－ h?/2kT /2T V 1－ e 1－ e － ?/2T ?v＝ 3n－ 6 精品文檔 2020 全新精品資料 全新公文范文 全程指導(dǎo)寫作 –獨(dú)家原創(chuàng) 33 / 45 h?ke 為振動(dòng)特征溫度 多原子線性： q＝ ? i＝ 1 V e － h?i/2kT － h?i/kT 1－ e 多原子非線性： q＝ ? i＝ 1 e V － h?i/2kT － h?i/kT 1－ e － ?0/kT n 電子運(yùn)動(dòng)： q＝ e熱力學(xué)函數(shù)表達(dá)式： e － ?0/kT 精品文檔 2020 全新精品資料 全新公文范文 全程指導(dǎo)寫作 –獨(dú)家原創(chuàng) 34 / 45 原子核運(yùn)動(dòng)： q＝ e N n F＝－ kTlnq F＝－ kTln N q N！ S＝ klnq N ??lnq? ＋ NkT?? ??T?V， N S＝ kln q N N！ ＋ NkT? ??lnq? ? ??T?V， N 精品文檔 2020 全新精品資料 全新公文范文 全程指導(dǎo)寫作 –獨(dú)家原創(chuàng) 35 / 45 G＝－ kTlnqN＋ NkTV? q N ??lnq? ??V??T， N G＝－ kTln N！ ＋ NkTV? ??lnq? ??V??T， N ??lnq? ??T??V， N 2 U＝ NkT2? ??lnq? ??T??V， N H＝ NkT2? ＋ NkTV? ??lnq? 精品文檔 2020 全新精品資料 全新公文范文 全程指導(dǎo)寫作 –獨(dú)家原創(chuàng) 36 / 45 ??V??T， N P＝ NkT? ??lnq? ? ??V?T， N CV＝ ?? ?NkT?T?????lnq? ??????T??V， N??V 溶液－多組分體系體系熱力學(xué)在溶液中的應(yīng)用 溶液組成的表示法：物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)： xB＝ nBn 質(zhì)量摩爾濃度： mB＝ nBWA 第一章 氣體的 pvT關(guān)系 一、 理想氣體狀態(tài)方程 pV=RT= nRT 或 pVm=p=RT 式中 p、 V、 T 及 n 的單位分別為 Pa、 m K及 mol。 mol1以上兩式既適用于各種混合氣體，也適用于液態(tài)或固態(tài)等均勻相混合 系統(tǒng)平均摩爾質(zhì)量的計(jì)算。 精品文檔 2020 全新精品資料 全新公文范文 全程指導(dǎo)寫作 –獨(dú)家原創(chuàng) 38 / 45 VB*=nBRT/p=yBV V=∑ VB* VB*表示理想氣體混合物中物 質(zhì) B 的分體積，等于純氣體 B 在混合物的溫度及總壓條件下所占有的體積。我們將臨界溫度 Tc 時(shí)的飽和蒸氣壓稱為臨界壓力，以 pc 表示。 a的 ６單位為 Pa 精品文檔 2020 全新精品資料 全新公文范文 全程指導(dǎo)寫作 –獨(dú)家原創(chuàng) 39 / 45 Z=1+Bp+Cp+Dp+… 或 Z=1+B/Vm+C / Vm+D/ Vm+… 上述兩式中的 Z均為實(shí)際氣體的壓縮因子。這兩種大小不等 ,單位不同的維里系數(shù)不僅與氣體種類有關(guān)，而且還是溫度的函數(shù)。在任意溫度下的任意實(shí)際氣體，當(dāng)壓力趨于零時(shí)，壓縮因子皆趨于 1。 第二章 熱 力學(xué)第一定律 一、 熱力學(xué)基本概念 1. 狀態(tài)函數(shù) 狀態(tài)函數(shù)，是指狀態(tài)所持有的、描述系統(tǒng)狀態(tài)的宏觀物理量，也稱為狀態(tài)性質(zhì)或狀態(tài)變量。 二、熱力學(xué)第一定律 的數(shù)學(xué)表達(dá)式 1.△ U=Q+W 或 dU=Δ Q+δ W=δ QpambdV+δ W` 規(guī)定系統(tǒng)吸熱為正，放熱為負(fù)。 2．體積功的定義和計(jì)算 系統(tǒng)體積的變化而引起的系統(tǒng)和環(huán)境交換的功稱為體積功。此式適用于封閉系統(tǒng)， W`=0、 dV=0的過程。 摩爾定容熱容 CV， m CV， m=CV/n=V 摩爾定壓熱容 Cp,m Cp,m=Cpn?а Hm???? ?а T?P Cp, m 與 CV， m 的關(guān)系 系統(tǒng)為理想氣體，則有 Cp, m— CV， m=R 系統(tǒng)為凝聚物質(zhì)，則有 Cp, m— CV， m≈ 0 熱容與溫度的關(guān)系，通?？梢员硎境扇缦碌慕?jīng)驗(yàn)式 精品文檔 2020 全新精品資料 全新公文范文 全程指導(dǎo)寫作 –獨(dú)家原創(chuàng) 43 / 45 Cp, m=a+bT+cT2 或 Cp, m=a+b`T+c`T2 式中 a、 b、 c、 b`及 c`對(duì)指定氣體皆為常數(shù)，使用 這些公式時(shí)，要注意所適用的溫度范圍。ξ的單位為 mol。 五、反應(yīng)進(jìn)度 ξ =△ nB/vB 上式適用于反應(yīng)開始時(shí)的反應(yīng)進(jìn)度為零的情況，△nB=nBnB， 0， nB， 0 為反應(yīng)前 B 的物質(zhì)的量。此式適用于 n、 CV,m 恒定，理想氣體單純 p、 V、 T變化的一切過程。 △ H=?nCT1T2p,mdT 此式適用于理想氣體單純 p VT 變化的一切過程，或真精品文檔 2020 全新精品資料 全新公文范文 全程指導(dǎo)寫作 –獨(dú)家原創(chuàng) 42 / 45 實(shí)氣體的恒壓變溫過程，或純的液、固態(tài)物質(zhì)壓力變化不大的變溫過程。式中 pamb 為環(huán)境的壓力， W`為非體積功。 2. 熱力學(xué)平衡態(tài) 在指定外界條件下，無論系統(tǒng)與環(huán)境是否完全隔離，系統(tǒng)各個(gè)相的宏觀性質(zhì)均不隨時(shí)間發(fā)生變化，則稱系統(tǒng)處于熱力學(xué)平衡態(tài)。 Pr=p/pc Vr=Vm/Vm,cT=T/Tcpr、 Vr、 Tc 分別稱為對(duì)比壓力、對(duì)比體積和對(duì)比溫度，又統(tǒng)稱為氣體的對(duì)比參數(shù)，三個(gè)量的量綱均為 1。 五、對(duì)應(yīng)狀態(tài)原理及壓縮因子 Z defPV/ =pVm/ 壓縮因子 Z 是個(gè)量綱為 1 的純數(shù)，理想氣體的壓縮因子恒 為 1。比例常數(shù) B,C,D…的單位分別為摩爾體積單位 [Vm]的一次方，二次方，三次方…。 mol， b 的單位是 。臨界 溫度、臨界壓力下的狀態(tài)稱為臨界狀態(tài)。以上兩式適用于理想氣體混合系統(tǒng)，也近似適用于低壓混合系統(tǒng)。而混合氣體的總壓即等于各組分單獨(dú)存在于混合氣體的溫度、體積條件下產(chǎn)生壓力的總和。 此式適用于理想，近似于地適用于低壓下的真實(shí)氣體。 mol。 ＝ Vm?l?RT ?p e － pg ? ? pg 是在惰性氣體存在總 吉不斯－杜亥姆公式： SdT－ Vdp＋ ?nBd?B＝ 0 精品文檔 2020 全新精品資料 全新公文范文 全程指導(dǎo)寫作 –獨(dú)家原創(chuàng) 2