【正文】 力學第三定律，可求出物質(zhì)B的規(guī)定熵，如 1mol 物質(zhì)B處于標準狀態(tài)下的規(guī)定熵叫做標準摩爾熵，記作，其單位是。第3章 多組分系統(tǒng)熱力學1．偏摩爾量(1) 偏摩爾量的定義設(shè)均相系統(tǒng)有組分1，2，…，k等構(gòu)成，則系統(tǒng)的任意容量性質(zhì)X(如，V，U，H，S，A，G)應(yīng)是T，p，n1，n2，…，nk 的函數(shù)，即，其全微分為 定義 為B組分偏摩爾量。2．化學勢及其判據(jù)(1) 化學勢的定義 一定量組成不變的均相系統(tǒng)，其任意容量性質(zhì)V，U，H，S，A，G等都可表示為兩個獨立變量的函數(shù)。② 化學平衡條件化學反應(yīng)平衡條件為 或 上式表明化學反應(yīng)達成平衡時，參與化學反應(yīng)個組分化學勢代數(shù)和等于零。 (4)真實氣體混合物中任意組分的化學勢對非理想氣體的混合物中任意組分B，其化學勢的表達式為式中fB為非理想氣體混合物中組分B得分逸度。kg5．理想溶液(1) 理想溶液的定義在任意溫度下，溶液中的任一組分B在全部濃度范圍內(nèi)都嚴格服從拉烏爾定律這種溶液稱為理想溶液。、為、其溫度為T、壓力為時仍遵守亨利定律的化學勢。9. 分配定律(1) 分配定律在等溫等壓條件下，如果一種物質(zhì)能同時溶解在兩個共存的互不相溶的液體里，達到分配平衡時，該物質(zhì)在兩相中的濃度之比為一個常數(shù)，即　　　　　　　式中、分別表示物質(zhì)B在液體和液體中的濃度，K（T，p）稱為分配系數(shù)。(2) 各種平衡常數(shù)表示法① 用平衡分壓表示的平衡常數(shù) 且 ② 用物質(zhì)的量分數(shù)表示的平衡常數(shù) 且 ③ 用量濃度表示的平衡常數(shù) 且 ④ 用物質(zhì)的量表示的平衡常數(shù) 且 (3) 平衡常數(shù)的計算 ① 由計算平衡常數(shù) ② 利用和計算平衡常數(shù) ③ 利用幾個有關(guān)化學反應(yīng)的值計算平衡常數(shù)利用上述各種方法求出，再利用關(guān)系求。 (3) 惰性氣體對化學平衡的影響總壓一定時，惰性氣體的存在實際上起到了稀釋作用，它和減少反應(yīng)系統(tǒng)總壓的效果相同。2．單組分系統(tǒng)(1) 相圖 指根據(jù)實驗數(shù)據(jù)所繪制出相平衡系統(tǒng)的存在狀態(tài)圖。(2) 杠桿規(guī)則： 解決了多組分系統(tǒng)兩相共存時，兩相的相對量的計算問題，它適用于多組分兩相共存區(qū)。(2) 三組分系統(tǒng)相圖① 三組分具有一對部分互溶的液液系統(tǒng) ② 三組分水鹽系統(tǒng)。在實際應(yīng)用中，常用、或、來表示反應(yīng)的反應(yīng)速率。時間1；(ⅱ) 反應(yīng)物A半衰期為與反應(yīng)物初始濃度成反比；(ⅲ) 對t作圖為一條直線?；蚶眠M行計算。(3) 半衰期法除一級反應(yīng)外，如果以兩個不同起始濃度、進行試驗，分別得半衰期為、則有(4) 隔離法對于有兩種或兩種以上反應(yīng)物的反應(yīng)，如 。若反應(yīng)是由兩個或兩個以上的基元反應(yīng)所組成，則該反應(yīng)稱為非基元反應(yīng)。 (2) 質(zhì)量作用定律對基元反應(yīng)，反應(yīng)速率與各反應(yīng)物濃度的冪乘積成正比，其中各濃度的方次為反應(yīng)方程中各反應(yīng)物的化學計量數(shù)。定積分式 6. 反應(yīng)速率理論的基本公式(1) 簡單碰撞理論① 簡單碰撞理論的基本架設(shè)(ⅰ) 氣體分子是剛性球狀粒子，當分子A和分子B發(fā)生反應(yīng)時，先決條件是必須經(jīng)過碰撞；(ⅱ) 只有那些超過一般分子的平均能量的活化分子間的碰撞，即碰撞動能大于或等于其臨界εc（閾能）的碰撞，并且能滿足一定空間配置的幾何條件時，才能發(fā)生化學反應(yīng)；（ⅲ)在反應(yīng)進行中，氣體分子的速率總是保持著平衡的分布。對來講，當溫度一定時它為定值。例如連串反應(yīng) 若第一個反應(yīng)的速率很慢，第二個反應(yīng)速率很快，則反應(yīng)的總速率(2) 穩(wěn)態(tài)近似法反應(yīng) A + B C + D 設(shè)有反應(yīng)機理（M為中間物） (3) 平衡態(tài)近似法 假定反應(yīng)機理中包含有一個可逆反應(yīng)，在可逆反應(yīng)之后緊跟著一個速度較慢的速率決定步驟，即 由于最后一步為慢步驟，因而前面的可逆反應(yīng)能隨時維持平衡，則 或 3．鏈反應(yīng) (1) 連反應(yīng)的共同步驟鏈反應(yīng)一般應(yīng)有三個步驟組成：鏈的引發(fā)；鏈的增長；鏈的終止。催化劑之所以能加快反應(yīng)速率，是由于改變了反應(yīng)途徑，降低了反應(yīng)的活化能，或者增大了頻率因子。④ 催化劑中（或反應(yīng)系統(tǒng)中）常用加人少量雜質(zhì)而使催化作用增強或降低，前者雜質(zhì)起助催化作用，而后者雜質(zhì)使催化劑“中毒”。② 酸堿催化：主要特征是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移。(5) 酶催化反應(yīng)的特點① 催化效率高；② 反應(yīng)條件溫和； ③ 高度選擇性。5．離子的平均活度與平均活度系數(shù)5. 電解質(zhì)溶液的活度和灰度系數(shù)(1) 電解質(zhì)和離子的化學勢及活度 其中 式中、分別為正、負離子的活度、活度系數(shù)及質(zhì)量摩爾濃度。電池是由兩個電極織成的，在兩個電極上分別進行氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)，稱為電極反應(yīng)，兩個電極反應(yīng)的總結(jié)果成為電池反應(yīng)。符號Mn+|M ② 氣體電極: 由惰性金屬(通常用Pt利Au)插入氣體和含有該種氣體離子的溶液中構(gòu)成。3．原電池的電動勢及能斯特方程(1) 原電池電動勢的定義 在沒有電流通過的條件下，原電池的兩極的金屬引線為同種金屬時，電池兩端電勢差稱為原電池的電動勢，用E表示，即 (2) 可逆電池可逆電池必須具備下列三個條件：① 電池內(nèi)進行的化學反應(yīng)必須是可逆的；② 電池在充、放電的過程中能量轉(zhuǎn)換可逆；③ 電池中進行的其它過程也必須可逆。 (2) 由計算電池反應(yīng)的標準平衡常數(shù)，電離常數(shù)，難溶鹽的溶度積，水的離子積等① 標準平衡常數(shù)與標準電動勢的關(guān)系 ② 溶度積常數(shù)的計算 (3) 由的測定可計算電解質(zhì)離子平均活度系數(shù)及pH值① 活度系數(shù)的求算② pH值的計算第10章 液體的表面現(xiàn)象1．比表面單位體積的物質(zhì)所具有的表面積定義為比表面，以符號AV表示。3．比表面吉布斯自由能　　在T、p及組成恒定的條件下，增加單位表面積時所做的表面功等于系統(tǒng)吉布斯自由能的變化。由于表面張力的存在，自由液滴一般呈球形。5．彎曲液面下的附加壓力平液面，凸液面，凹液面，附加的壓力的方向指向曲面的球心。為液體與管壁之間的接觸角。，溶質(zhì)在表面層的濃度大于體相濃度，是正吸附。(2) 潤濕的類型：沾附潤濕、浸漬潤濕、鋪展?jié)櫇瘛?4) 接觸角和潤濕方程① 接觸角：在氣、液、固三相交界處有氣液界面經(jīng)過液體內(nèi)部到固液界面之間的夾角叫做接觸角，用θ表示。則為鋪展。(2) 等溫方程式： (3) 解離吸附：若一個粒子被吸附時解離成兩個粒子，并各占一個吸附中心，稱為解離吸附，其等溫方程式為 (4) 混合吸附：若氣相中含有A、B兩種氣體，且均能被吸附，或被吸附的A分子在表面上發(fā)生反應(yīng)后生成的產(chǎn)物B也能被吸附，這些都可以認為是混合吸附，其等溫方程式為 4．多分子層吸附理論 (1) 理論要點 ① 氣體可發(fā)生多分子層吸附；② 除了第一層吸附熱為通常說的吸附熱外，其它各層的吸附熱均為氣體(或吸附質(zhì))的液化熱；③ 氣體(或吸附質(zhì))分子的蒸發(fā)和凝聚只發(fā)生在暴露于氣相的表面上；④ 吸附達到動態(tài)平衡時，各種吸附層的面積保持不變(2) 等溫方程式式中p0為蒸氣凝結(jié)時的飽和蒸氣壓。2．膠體的制備與純化(1) （2）3. 溶膠的主要特征溶膠的主要特征是：高度分散的（分散相在1nm~100nm）、多相的（不均勻的）、熱力學不穩(wěn)定系統(tǒng)。擴散遵從菲克擴散定律，即(3) 沉降結(jié)沉降平衡溶膠中的分散相由于受重力（或離心力）外力作用發(fā)生下沉的過程稱為沉降。當將一束波長大于溶膠分散相粒子尺寸的入射光照到溶膠系統(tǒng)，可發(fā)生散射現(xiàn)象一丁道爾現(xiàn)象。由固體表面至溶液本體的電勢差叫熱力學電勢；由斯特恩面至溶液本體間的電勢差叫斯特思電勢；而由滑動面至溶液本體相間的電勢差叫電勢，亦叫電動電勢。(2) 溶膠穩(wěn)定的理論—DLVO理論理論要點：決定膠體穩(wěn)定性的因素有兩種作用力，一種是相互吸引的范德華力，一種是膠體質(zhì)點相互接近時，由于雙電層重疊而產(chǎn)生的斥力，膠體的穩(wěn)定性如何，取決于兩種作用力的平衡。反離子對溶膠的聚沉起主要作用，聚沉值與反離子價數(shù)有關(guān)。 (2) 高聚物分子對聚沉的影響在溶膠中加入適量高聚物分子可使溶膠穩(wěn)定(是空間穩(wěn)定理論及空缺穩(wěn)定理論)，但 也可使溶膠聚沉。57