【正文】 測 1．黃曲霉毒素的檢測 我國涉及黃曲霉毒素的限量及檢測的國家標(biāo)準(zhǔn)有 GB 2761— 1981(食品中黃曲霉毒素 B1允許量標(biāo)準(zhǔn) )、 GB 96761988(牛乳及其制品中黃曲霉毒索 M，限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) )、 GB／ T 174801998(酶聯(lián)免疫吸附法測定飼料中黃曲霉毒素 B、 )、 GB／ T 5009． 221996[薄層色譜法 (第一法 )／ ELISA(第二法 )測定食品中黃曲霉毒素 B， GB／ T 5009． 23— 1996[薄層色譜法 (第一法 )／微柱篩選法 (第二法 )測定食品中黃曲霉毒素 B B G G2 GB／ T 5009． 24— 1996 與 B1) (一 ) 薄層色譜法測定食品中黃曲霉毒素 M1 、 B1 其最低檢出量 ng是各實驗室所公認(rèn)的。 雜色曲霉素是一種毒性很強的肝及腎臟毒素。對玉米赤霉烯酮的最高限量很多國家已制定了標(biāo)準(zhǔn)，如巴西規(guī)定玉米中不超過 200 ug／ kg，羅馬尼亞規(guī)定所有食品中不超過 30 ug/kg，我國尚未制定限量。這些菌廣泛存在于土壤、空氣及污染的谷物中，主要污染玉米，也污染大麥、小麥、燕麥等。 4．單端孢霉烯族化合物 該組化合物的主要毒性表現(xiàn)在細胞毒性、免疫抑制和致畸、致癌作用。 容易污染食品和飼料并產(chǎn)生展青霉素的真菌主要有柯麻青霉、擴展青霉、棒曲霉、巨大 曲霉、雪白絲衣霉等。在巴爾干地方性腎病流行地區(qū)， 6％～18％人群的血液中能檢出赭曲霉毒素 A。 ? 樣品預(yù)處理 樣品預(yù)處理包括 APT的提取、凈化及濃縮等過程。 FAO／ WHO規(guī)定食品中 AFTBl＜ 15 ppb， 美國 ≤20 ppb， 日本 ≤10 ppb， 以色列與瑞典規(guī)定不得檢出。一般來說，富含脂肪的糧食易產(chǎn)生 AFT。目前已發(fā)現(xiàn) 17種黃曲霉毒素。霉菌中毒往往表現(xiàn)為明顯的地方性和季節(jié)性，臨床表現(xiàn)較為復(fù)雜，有急性中毒、慢性中毒以及致癌、致畸和致突變等。據(jù)統(tǒng)計全世界每年平均有 2％的谷物由于霉變不能食用。目前已知的霉菌毒素約有 200余種，與食品關(guān)系較為密切的有黃曲霉毒素、赭曲霉毒素、雜色曲霉素等。 二、獸藥殘留檢測舉例 (一 )HPLC 法測定肉中四環(huán)素類藥物殘留。對于妊娠期的孕婦有可能發(fā)生胎兒畸形，如短肢、兔唇等；對所有消費者來說，可能由于其致突變作用使消費者發(fā)生癌變和性染色體畸變，從而其后代有發(fā)生畸形的危險。長期攝人可引起不可逆性末端神經(jīng)損害，如感覺異常、疼痛及肌肉萎縮等，我國尚未制定硝基呋喃類藥物殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)。長期攝入含磺胺類藥物殘留的動物性食品后，藥物可不斷在體內(nèi)蓄積。輕至中度的超敏反應(yīng)一般表現(xiàn)為短時間內(nèi)出現(xiàn)血壓下降、皮疹、身體發(fā)熱、血管神經(jīng)性水腫、血清病樣反應(yīng)等，極度超敏反應(yīng)可能導(dǎo)致過敏性休克甚至死亡。 另外，休藥期 (是指自停止給藥到動物獲準(zhǔn)屠宰或其動物性產(chǎn)品獲準(zhǔn)上市的間隔時間 )過短，是造成動物性食品獸藥殘留過量的另一個重要原因。獸藥的主要用途有防病治病、促進生長、提高生產(chǎn)性能、改善動物性食品的品質(zhì)等。除此之外，擬除蟲菊酯還作為家庭用殺蟲劑被廣泛應(yīng)用，它可防治蚊蠅、蟑 螂及 牲畜寄生蟲等。這些異構(gòu)體又具有不同的生物活性，即使同一種擬除蟲菊酯，總酯含量相同，若包含的異構(gòu)體的比例不同，殺蟲效果也大不相同。 四、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留及其檢測 (一 )擬除蟲菊酯的特性及常用品種 擬除蟲菊酯 (Pyrethroids)是近年來發(fā)展較快的一類重要的合成殺蟲劑。 ? 常見的氨基甲酸酯農(nóng)藥有： 甲萘威 (carbaryl)、戊氰威 (Nitrilacarb)、 呋喃丹 (carbofuran)、仲丁威 (Fenobucarb)、異丙威 (Isoprocarb)、速滅威 (Metolcarb)、殘殺威 (Propoxur)、涕滅威 (Aldicarb)、 抗蚜威 (Pirimicarb)、滅蟲威 (Methiocarb)、滅多威 (Methomyl)、惡蟲威 (Bendiocarb)、硫雙滅多威 (Thiodicarb)、雙甲瞇 (Amitraz)等。 （二）有機磷農(nóng)藥的檢測 GC法測定 —— 氮磷檢測器。 2．凈化 將樣品提取液經(jīng)乙晴或二甲基亞砜分配提取后，再用 柱色譜凈化 ，柱中吸附劑可由活性炭、氧化鋁、弗羅里矽土、無水 Na 2SO4或硅藻土等按一定比例組成。如敵百蟲在堿性溶液中易水解為毒性較大的敵敵畏。 檢驗標(biāo)準(zhǔn) GB/T （二） GCECD法測定有機氯農(nóng)藥殘留 （三） TLC法測定有機氯農(nóng)藥殘留 二、有機磷農(nóng)藥殘留及其檢測 (一 )有機磷農(nóng)藥的特性及種類 1．常見的有機磷農(nóng)藥及其結(jié)構(gòu) 有機磷農(nóng)藥 (Organophosphorus Pesticides)是農(nóng)藥中一類含磷的有機化合物，其種類很多，目前大量生產(chǎn)與使用至少有 60多種，按其毒性可分成高毒、中等毒及低毒三類；按其結(jié)構(gòu)則可劃分為磷酸酯及硫代磷酸酯兩大類，其結(jié)構(gòu)通式如下： ?根據(jù) R， Rl及 X等基團不相同，可構(gòu)成不同的有機磷農(nóng)藥。 DDT的污染是全球性的，在人跡罕至的南極的企鵝、海豹、北極的北極熊、甚至未出世的胎兒體內(nèi)均可檢出 DDT的存在。 ? 1874年人工合成 DDT， 1939年瑞士化學(xué)家穆勒發(fā)現(xiàn)了 DDT的殺昆蟲作用，并因此獲得了 1948年的諾貝爾獎。 C6H 6Cl6十 3KOH C6H3Cl3十 3KCl 十 3H2O (2)滴滴涕 滴滴涕分子式為 C14H9Cl15， 化學(xué)名為 2， 2—— 雙 (對氯苯基 )—— 1， 1， 1一三氯乙烷、二氯二苯三氯乙烷，簡稱二二三， 英文名為 Dichlorodiphenyl trichloroethane，簡稱 DDT。 ? 目前仍有一些國家（包括我國）使用林丹由 于有機氯性質(zhì)穩(wěn)定，在水域、土壤中仍有殘留， 并會在較長時間內(nèi)繼續(xù)影響人類健康。 氯丹 —— 純品為無色或淡黃色液體，微溶于水，易溶于某些有機溶劑。 七 O五四 —— 純品為白色晶體，微溶于水， 易溶于某些有機溶劑。 4） HPLC —— 非揮發(fā)性、熱不穩(wěn)定性農(nóng)藥，如 部分有機磷農(nóng)藥。 禁用方案分 3階段： 第一階段 (2022年 1月 1日 — 12月 31日 )： 撤消 5種高毒農(nóng)藥產(chǎn)品生產(chǎn)、銷售、使用的有關(guān)證書，開始部分禁用，使用比例下降 15％。 ? 為提高食品的衛(wèi)生質(zhì)量，保證食品的安全性，保障消費者身體健康，許多國家都對食品中農(nóng)藥允許殘留量作了規(guī)定。 食品中殘留農(nóng)藥過高會導(dǎo)致 癌癥和帕金森癥。但是，大量廣泛用農(nóng)藥也會造成對食物的污染。 產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不合理，個別品種老化 殺蟲劑 殺菌劑 除草劑 我國 % % % 發(fā)達國 40% 20% 40% ?農(nóng)藥加工劑型增多，主要有乳油、粉劑、粉粒劑、懸浮劑、水劑、片劑、煙劑等。 殺菌劑有腐霉利、乙霉威等。 ?我國現(xiàn)有主要農(nóng)藥合成企業(yè)近 400家，已建成 700千噸以上原藥生產(chǎn)裝置，可常年生產(chǎn) 250多種原藥、農(nóng)藥中產(chǎn)量居世界第二位（美國第一），農(nóng)藥產(chǎn)量呈逐年增長的趨勢。第十四章 食品中有害物質(zhì)的檢測 第一節(jié) 概論 一、有害物質(zhì)與有害物質(zhì)的概念 二、食品中有害物質(zhì)的種類與來源 三、加強食品中有害物質(zhì)檢測的必要性 第二節(jié) 食品中有害物質(zhì)常用的檢測方法 薄層色譜法 氣相色譜法 高效液相色譜法 質(zhì)譜法 色 — 質(zhì)聯(lián)用 酶聯(lián)免疫吸附劑測定 第三節(jié) 食品中農(nóng)藥殘留及其檢測 農(nóng)藥是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用的各種藥劑統(tǒng)稱，種類很多。 ? 我國已由農(nóng)藥進口國變成農(nóng)藥出口國。 殺蟲劑有胺丙畏、苯胺硫磷等。 ? 生物農(nóng)藥發(fā)展迅速。 ? 農(nóng)藥在防治農(nóng)作物病蟲害、控制人類傳染病、提高農(nóng)畜產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量以及確保人體健康等方面，都起著重要的作用。 農(nóng)藥進入人體的方式 土壤、水 、空氣 家禽、畜 植物、飼料 水