【正文】 ①室內(nèi)操作人員按下 PB PB PB3 停車連鎖按鈕； ② 關(guān)閉壓縮機(jī)吸入主閥和 PICA10 FIC120 兩個(gè)調(diào)節(jié)閥，壓縮機(jī)本體排液、盤車； ③關(guān)閉中壓蒸汽總閥、碳四進(jìn)料閥、產(chǎn)品采出閥； ④進(jìn)行規(guī)定的其它處理步驟。 S05 S05 S05 S05 S05 S05 S05 第二普通精流塔（ DA107）：回流量不足、塔釜排放量小 ，會(huì)使產(chǎn)品純度降低，產(chǎn)品中炔烴含量（ EA）上升；回流量大，產(chǎn)品能耗將上升；塔釜排放量大，丁二烯損失將增大。 第一汽提塔（ DA102）：通過調(diào)節(jié)塔底蒸汽量來調(diào)節(jié)回流量?？梢酝ㄟ^調(diào)節(jié)壓縮機(jī)返回量、第一萃取塔溶劑量、第二精餾塔回流量和塔釜排放量來保證產(chǎn)品質(zhì)量。5 56 DA106 塔底壓力 PIA123 MPa ≤ 57 EA117 熱溶劑流量 FIC134 t/h 4060 58 DA106 塔頂溫度 TR3003 ℃ 3042 59 DA106 塔頂壓力 PICA114 MPa 60 FA105 罐溫度 TR3003 kg/h ≤ 61 FA105 罐液位 LICA119 ℅ 5080 62 DA106 塔回流量 FI135 t/h 63 DA106 尾氣流量 FIC137 kg/h 40 1040 DMF 崗位工藝技術(shù)規(guī)程 14 64 DA107 塔底溫度 TR3005 ℃ ≤ 65 DA107 塔底壓力 PIA116 MPa ≤ 66 DA107 塔頂壓力 PICA117 MPa 177。 甲苯：作為硅油和 TBC 的稀釋劑或溶劑使用。通常循環(huán)溶劑中硅油含量為 34PPm；但 如果溶劑中焦油含量較高 ，則硅油進(jìn)入量可適當(dāng)減少。它的加入使碳四中各組分的相對(duì)揮發(fā)度發(fā)生明顯的變化，使物料中難以用普通精餾方法分離的組分得以有效的分開。爆炸極限(%)。RTECS:XS5250000。分子量 : 。沸點(diǎn) 285℃ 。IMDG規(guī)則頁碼 :5181；熔點(diǎn) 271℃ 。 S05 S05 D112020 75000 2 丁 二 烯 CH2=CHCH=CH2 分子量： ； UN 編號(hào)：1010； CAS 號(hào)： 106990；危險(xiǎn)貨物編號(hào)： 21022；RTECS 號(hào)： E19270000；IMDG 規(guī)則頁碼： 2110；爆炸極限：%(V%)；在常溫常壓下為無色而略帶大蒜味的氣體，在常壓下低于 ℃時(shí)為無色透明液體 ,液體丁二烯極易揮發(fā) 。焦油則排入桶中。塔釜釜液不含聚合物，可將其送往精制溶劑受罐（ FA110）作為泵的密封溶劑。 工藝排液受罐（ FA112）收集的溶劑。約為萃取精餾用的循環(huán)溶劑量的 ％。 溶劑凈化部分 （ 1）萃取精餾部分的循環(huán)溶劑在此凈化。 塔頂餾出物經(jīng)冷凝后作為回流和產(chǎn)品丁二烯，后者經(jīng)產(chǎn)品丁二烯冷卻器（ EA120）再行冷卻。 第一精餾塔進(jìn)料中含有少量水，與丁二烯形成共沸物而被脫除。 C4原料中甲基乙炔含量越大，丁二烯在塔頂餾出的損耗也越大。這些雜質(zhì)在裝有 60 塊塔板的第一精餾塔（ DA106）和裝有 85 塊塔板的第二精餾塔（ DA107）中即可脫除。然后將稀釋的餾出氣送往液化氣站。 （ 4）丁二烯回收塔（ DA104）塔頂餾出物主要含有丁二烯 － 1， 3和一些烴類的氣體，返回壓縮機(jī)一段入口后，經(jīng)壓縮機(jī)再送往第二萃取精餾塔。 DMF 崗位工藝技術(shù)規(guī)程 6 塔頂餾出物主要是丁二烯以及少量在第一萃取精餾部分未脫除的雜質(zhì)，經(jīng) EA109 冷凝后供回流使用，其余則送往精餾部分進(jìn)行最終精餾。 GPB 法系以最經(jīng)濟(jì)的操作方法在第二萃取精餾部分將全部的乙烯基乙炔與部分易溶組分一起脫除，剩余易溶組分則在精餾部分輕而易舉的脫除。 甲基乙炔在 DMF 中的相對(duì)揮發(fā)度與丁二烯 － 1， 3 接近，因此大部分甲基乙炔不在這部分脫除，而是送往下一步的精餾部分。 （ 7）預(yù)汽提塔（ DA110）投入使用時(shí)，原先第一萃取精餾塔（ DA101b）塔底釜液不再進(jìn)入 DA－ 102 塔，而是借助兩塔的壓力差送到預(yù)汽提塔，預(yù)汽提塔塔頂烴類直接進(jìn)入第二萃取精餾塔的第五十七塊塔板上，預(yù)汽提塔釜液（ DMF+烴）借助壓差進(jìn)入 DA－ 102 塔汽提。 第一汽提塔塔釜排出的熱溶劑，其熱能首先作為第一萃取精餾塔溶劑再沸器（ EA103）的熱源，其次才作為第二精餾塔溶劑再沸器（ EA128）和原料蒸發(fā)器（ EA101）以及第一精餾塔再沸器（ EA－ 117）的熱源加以回收。汽提氣中的烴類經(jīng)過兩臺(tái)串聯(lián)的冷凝器（ EA105 和 EA106）冷至 40℃。在此條件下，溶解在溶劑中的丁二烯比原料中的丁二烯多。 GPB 法提純丁二烯的經(jīng)濟(jì)辦法就是將反丁烯 — 2和一部分順丁烯 — 2在第一萃取精餾塔中脫除，剩余的順丁烯 — 2再在第二精餾塔中脫除。 順丁烯 — 2比丁二烯難 溶，是第一萃取精餾塔中最難分離組分之一。丁烷 — 丁烯餾出物中丁二烯含量為 %。用泵將 DMF 溶劑送入第一萃取精餾塔 DA101A 塔頂?shù)诎藟K 塔板。這部分的設(shè)備有：再沸器、第一萃取精餾塔（分為兩臺(tái)塔，共有 181 塊塔板）以及預(yù)汽提罐和 15 塊塔板的第一汽提塔。 物料平衡 入 方 出 方 項(xiàng)目 物料量 項(xiàng)目 產(chǎn)品及副產(chǎn)品 kg/h 收率 % 設(shè)計(jì)值 2020實(shí)際 設(shè)計(jì)值 2020實(shí)際 設(shè)計(jì)值 2020實(shí)際 碳四 105000 150605 丁二烯 45000 70879 97 丁烷丁烯 57432 68789 尾氣 2298 2407 其它 270 2069 DMF 崗位工藝技術(shù)規(guī)程 4 三 、 工藝流程及平面布置 裝置工藝流程圖 （見 附圖 ） 工藝流程說明 GPB(日本瑞翁公司萃取精餾分離丁二烯方法的簡稱 )工藝大致分為以下四部分： （ a）第一萃取精餾部分 （ b）第二萃取精餾部分 （ c）直接精餾部分 （ d）溶劑凈化部分 其中前三部分系連續(xù)進(jìn)料；前兩部分以 DMF（二甲基甲酰胺）為萃取劑。這主要是由于設(shè)計(jì)原因造成的。 、 本裝置特點(diǎn)及與先進(jìn)水平的比較 燕化抽提裝置自投產(chǎn)以來，在對(duì)引進(jìn)技術(shù)進(jìn)行消化吸收的同時(shí)，積極進(jìn)行技術(shù)創(chuàng)新，對(duì)工藝路線進(jìn)行優(yōu)化改造。 GPB 法流程的特點(diǎn)是兩段萃取精餾和兩段普通精溜相結(jié)合，流程設(shè)計(jì)比較經(jīng)濟(jì)，具有基本投資少、分離效果好、能耗較低、產(chǎn)品收率高、產(chǎn)品純度高、溶劑易精制等特點(diǎn)，是一種較為先進(jìn)的方法。萃取溶劑乙腈具有微弱的毒性，在操作條件下對(duì)碳鋼腐蝕性也很小，同時(shí)乙腈粘度小，塔板效率較高，是一種較好的溶劑。普通精 餾 的 原理是利用混合物中各組分在相同壓力下相對(duì)揮發(fā)度不同的特點(diǎn)，使混合物處于氣 — 液兩相共存時(shí)各組分在液相和氣相中的分配量不同從而將各組分分離開。萃取部分包括第一萃取精餾系統(tǒng)和第二萃取精餾系統(tǒng)，碳四原料中的丁烷、丁烯等在第一萃取精餾系統(tǒng)中脫除，乙烯基乙炔、一部分乙基乙炔等組分在第二萃取精 餾系統(tǒng)中脫除；精餾部分包括丁二烯凈化和溶劑精制兩系統(tǒng)，除去其中的二甲胺、甲基乙炔、水、順丁烯 2等雜質(zhì)，得到丁二烯成品；而溶劑精制系統(tǒng)是將循環(huán)溶劑中的水分，二聚物等輕組分及焦油等重組分除去，保持循環(huán)溶劑的質(zhì)量。 2020 年，為了回收尾氣系統(tǒng)的 DMF、提高液化氣質(zhì)量，增設(shè)尾氣水洗塔（ DA111），增加了溶劑回收利用率。 為了滿足順丁橡膠生產(chǎn) 的技術(shù)要求， 1979 年，增設(shè)洗胺塔，使產(chǎn)品丁二烯中胺值穩(wěn)定地小于1PPm。 裝置的技術(shù)來源及改進(jìn) DMF 抽提丁二烯裝置是 1972 年燕化公司引進(jìn)的以三十萬噸乙烯為主的大型四烯裝置之一，采用日本瑞翁公司（ ZEON）的 GPB 工藝，設(shè)計(jì)能力年產(chǎn) 萬噸聚合級(jí)丁二烯 1， 3。它以裂解副產(chǎn)碳四為原料，以二甲基甲酰胺（ DMF）為萃取劑，經(jīng)過兩段萃取精餾、兩段普通精餾后，脫去碳四原料中的丁烷、丁烯、炔烴及其它雜質(zhì)，制備出適合生產(chǎn)順丁橡膠、 SBS 等產(chǎn)品的高純度聚合級(jí)丁二烯 1， 3。 YHDMF 抽提工藝具有分離效果好、能耗低、產(chǎn)品純度高、溶劑易精制等特點(diǎn)。 1996 年，為進(jìn)一步降低產(chǎn)品能耗，為第一萃取塔增設(shè)一臺(tái)溶劑加熱器，提高了溶劑熱量回收利用率，產(chǎn)品能耗降低了 10%左右。 DMF 抽提裝置的主要構(gòu)成 DMF 抽提丁二烯裝置可分為兩個(gè)部分：萃取部分和精餾部分。 經(jīng)過兩段萃取精 餾 得到的粗丁二烯再經(jīng)過兩段普通精 餾 即得到產(chǎn)品丁二烯。 ACN 法是由美國殼牌公司開發(fā)的。 GPB 法是日本瑞翁公司于一九六五年開發(fā)出來的，萃取劑 DMF 在溶解性能 方面優(yōu)于其它溶劑，尤其對(duì)丁烷、丁烯、丁二烯具有高溶解度，溶劑選擇性高，分離效果好； DMF 的蒸汽壓較低，熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性好，腐蝕性小，且不與碳四烴任何組分形成共沸物。 BASF 法的最顯著的特點(diǎn)是 N甲基砒硌烷酮無毒無害并能很容易地進(jìn)行生物處理，其環(huán)保優(yōu)勢比較突出。 燕化丁二烯抽提裝置是國內(nèi)第一套引進(jìn)的同類裝置，與國內(nèi)外同類裝置相比，一個(gè)突出的特點(diǎn)是產(chǎn)品能耗較高。但是，經(jīng)過不斷的優(yōu)化流程和工藝條件，燕化抽提裝置能耗也不斷地降低， 在高負(fù)荷生產(chǎn)的情況下，產(chǎn)品能耗現(xiàn)在基本保持在低于 250 千克標(biāo)油 /噸產(chǎn)品的水平，與其它裝置實(shí)際消耗基本持平。 第一萃取精餾部分 （ 1）在 DMF 存在下，凡是與丁二烯相比其相對(duì)揮發(fā)度高于 的組分，都在這部分除去。 （ 3）將汽化的 C4原料送往第一萃取精餾塔（ DA101A/B）中部。根據(jù)原料組成的變化，正確調(diào)節(jié)溶劑加入量和回流量，即可控制丁二烯的損失量和塔底釜液的組成。這塊塔板系按能使回流和溶劑充分混合，而不至于分為兩相的要求設(shè)計(jì)而成。因此，此塔的分餾效果影響到丁二烯產(chǎn)品的純度。為防止丁二烯烴聚合而引起結(jié)膠故障，第一萃取精餾塔塔底操作溫度應(yīng)保持在 145℃以下。 第一萃取精餾塔塔底的富溶劑借壓差（不用泵）流入第一汽提塔，將烴類（主要是丁二烯和易溶組分）從溶劑中汽提出去。 大部分冷凝的溶劑作為回流返回第一汽提塔頂部， 剩余的溶劑則送往溶劑凈化部分（ DA108）脫除其水、丁二烯二聚物等低沸點(diǎn)雜質(zhì)。出于 同樣理由，排出壓力應(yīng)保持在 以下。 第二萃取精餾塔的進(jìn)料氣中主要含丁二烯和在 DMF 中比丁二烯更易溶的組份，如乙烯基乙炔、乙基乙炔、丁二烯 － 1， C5烴以及甲基乙炔。乙基乙炔、丁二烯 － 1， 2 等其它組份利用增加回流量的方法，也能在這部分脫除。這與第一萃取精餾部分的作用一樣。至于第二萃取精餾塔塔底溶劑的熱量，首先在 EA－ 110 中與塔的低溫物料進(jìn)行熱交換，作為塔底熱源加以利用，然后溶劑借DA103 和 DA104 間壓差送至 DA104。 由于乙烯基乙炔不穩(wěn)，冬季易于冷凝，因此，第二汽提塔塔頂餾出氣可用第一萃取精餾部分的丁烷丁烯餾分進(jìn)行稀釋，用以降低餾出氣中乙烯基乙炔含量。 丁二烯凈化部分（精餾部分） （ 1）雖然 C4原料中大部分雜質(zhì)經(jīng)第一和第二萃取精餾后業(yè)已脫除，但在溶液中仍含有與丁二烯－ 1， 3相比，其相對(duì)揮發(fā)度接近于 的雜質(zhì)。操作壓力為 MPa（ G）以下。少量 TBC從塔頂加入作為丁二烯阻聚劑，釜液則送往第二精餾塔。 （ 3）第二精餾塔（ DA107）用于脫除未能在第一和第二萃取精餾部分脫除的順丁烯 － 丁二烯－ 1， 乙基乙炔以及 C5烴類。 關(guān)于 DA107 塔底兩臺(tái)再沸器的熱源，第二精餾塔再沸器 （ EA119）應(yīng)使用從各蒸汽再沸器收集DMF 崗位工藝技術(shù)規(guī)程 7 在冷凝水罐（ FA113）的 STC（蒸汽疏水冷凝水），從 EA— 105 回收的熱以及通向通向蒸汽凝液噴射器（ EE101）的蒸汽。這些溶劑通常是為以下幾類： （ a）通過溶劑再生釜（ EA124A/B）脫除高沸物。 （ c）通過上述兩種再生過程。冷凝液在傾析器（ FA107）中分離為油（二聚物）和水，其中水排入清污分流管線，油則作為燃料用。 收回的 DMF 送往精制溶劑受槽，作機(jī)械密封使用，或送往溶劑儲(chǔ)罐（ FB101）用作循環(huán)溶劑。 S05 D122020 Q/SHYS D132020 Q/SHYS 1000 ㎜2/s（ 25℃）； 密度 : ～(d,25℃ ) 化工部成都有機(jī)硅研究中心實(shí)驗(yàn)廠 5 DMF 崗位工藝技術(shù)規(guī)程 10 序號(hào) 名稱 主要物理、化學(xué)性質(zhì) 質(zhì)量指標(biāo) 生產(chǎn)廠家 消耗量T/年 4 亞硝酸鈉 (化學(xué)品 C) 分子式 NaNO2；分子量： ；CAS 號(hào)： 7632000； UN 編號(hào)：1500；危險(xiǎn)貨物編號(hào)： 51525；RTECS號(hào) :RA1225000。 熔點(diǎn)℃ 。與空氣接觸后易氧化變成黃褐色及深褐色 ,溶于乙醚乙醇和丙酮 ,在80℃時(shí)微溶于水 純度