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《電解和庫侖分析法》ppt課件-全文預(yù)覽

2025-06-02 12:44 上一頁面

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【正文】 壓將會產(chǎn)生較大電流。 例: 利用庫侖滴定法測定溶液中酸的濃度時(shí),用玻璃電極和甘汞電極為檢測終點(diǎn)電極,用 pH計(jì)指示終點(diǎn)。此法可省去庫侖滴定裝置中的指示系統(tǒng),比較簡單。L1 103 103 103 V/mL Q/C n n是正整數(shù),因此 n = 2。 根據(jù)電流 電極電位曲線可以確定反應(yīng)的分 解電壓,從而可以選擇最合適的控制電位。 庫侖計(jì): ( 2)銀庫侖計(jì) 是根據(jù)電極上析出銀的量,換算出通過電解池的電量。 ② 電極本身參加反應(yīng) : 鉑電極在較正的電位時(shí),不會被氧化(其標(biāo)準(zhǔn)電極電位為) .但當(dāng)溶液中有能與其絡(luò)和的試劑存在時(shí)(如 Cl),則會降低其電極電位,而有可能被氧化。 這些特點(diǎn)使該法特別適合用于分離; 應(yīng)用例子:消除鋼鐵中大量鐵 , 以利于其中微量樣品的測定等 。 控制電位電解法特點(diǎn): 選擇性高,用于分離測定。 控制電位電解法: 在控制陰極或陽極電位為一恒定值的條件下進(jìn)行電解的方法。這種方法也可用于分離。 如在電解 Cu2+ 時(shí) , 為防止 Pb2+ 同時(shí)析出 , 可加入 NO3 作陰極去極化劑 。 ?析 , Ag較 ?析 , cu更正, Ag+在 Pt陰極上先析出。 因此,電解 1 mol/LCuSO4溶液時(shí),需要外加電壓 E分 =, 而不是 , 多加的 , 就是用于克服 iR電位降和由于極化產(chǎn)生的陽極反應(yīng)和陰極反應(yīng)的過電位。 實(shí)際外加電壓 :U39。 分解電壓與析出電位關(guān)系: ? 如在陽極上氧化析出,則 陽極電位必須比析出電位更正 。 如果以外加電壓 V外為橫坐標(biāo),通過電解池的電流 i為縱坐標(biāo)作圖,可得如圖所示的 i- V外 曲線。 陽極反應(yīng): 2H2O = O2 + 4H+ +4e 電池反應(yīng): 2Cu2+ + 2H2O = 2Cu + O2 + 4H+ 分解電壓和析出電位 將正在電解的電解池的電源切斷,這時(shí)外加電壓雖已經(jīng)除去,但電壓表上的指針并不回到零,而向相反的方向偏轉(zhuǎn),這表示在 兩電極間仍保持一定的電位差 。 電解是一個借外部電源的作用來實(shí)現(xiàn)化 學(xué)反應(yīng)向著 非自發(fā) 方向進(jìn)行的過程。 實(shí)現(xiàn)電解分析的方式有三種: 控制外加電壓電解 、 控制陰極電位電解和恒電流電解 。 實(shí)現(xiàn)庫侖分析的方式 有恒電位庫侖分析 和 恒電流庫侖分析 ( 庫侖滴定 ) 。 在電解池的兩個電極上 , 外加一定的直流電壓 , 使電解池中的電化學(xué)反應(yīng)向著 非自發(fā) 的方向進(jìn)行 , 電解質(zhì)溶液在兩個電極上分別發(fā)生氧化還原反應(yīng) , 此時(shí)電解池中有 電流 通過 電解 。 化 學(xué)電池中有較大電流流過時(shí) 所建立的電化學(xué)分析法。 該法不一定要求待測物在電極上沉積 , 但 要求電流效率為 100%。此法有時(shí)可作為一種離子分離的手段 。 電解分析的基本原理 一、電解 當(dāng)直流電通過某種電解質(zhì)溶液時(shí),電極 與溶液界面發(fā)生化學(xué)變化,引起溶液中物質(zhì) 分解,這種現(xiàn)象稱為電解。 陰極反應(yīng): Cu2+ + 2e = Cu 如何選擇合適的外加電壓?如何判斷所檢測金屬離子完全析出,其它共存離子是否會有干擾? CuSO4溶液 ?電流流過電解池是通過電解進(jìn)行的。 該電池上發(fā)生的反應(yīng)是 : 負(fù)極 : Cu- 2e→Cu 2+ 正極 : O2+ 4H++ 4e→2H 2O ?電解是在不斷克服反電動勢過程中進(jìn)行的。 ( 2)、析出電位 陰極析出電位: E陰析 =E0+[Cu2+] 陽極 析出 電位: E陽析 =E0+(PO21/2[H+]2) 陽極反應(yīng): H2O === 1/2 O2 + 2H+ +2e ? 要使某一物質(zhì)在陰極上析出,產(chǎn)生迅速的、連續(xù)不斷的電極反應(yīng), 陰極電位必須比析出電位更負(fù) (即使是很微小的數(shù)值)。L- 1CuSO4溶液,其外加電壓不是, 而是 。 原因 :一是由于電解
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