《有機合成反應理論》ppt課件-全文預覽
【正文】 子是快速階段。比較穩(wěn)定。 反應動力學與歷程雙分子反應（吸電子基團活化的取代苯）證實：邁森海默絡合物的獲得（ P49， 37） 反應動力學與歷程單分子反應（芳香重氮鹽的親核置換）證實： 反應動力學與歷程通過苯炔中間體的取代（氯苯和溴苯的氨解）證實： 對氫的親核取代反應發(fā)生十分困難；吸電子基團取代有利于反應進行。 脂肪族親電取代反應反應歷程： 雙分子歷程 SE2雙分子歷程 SEi單分子歷程 SE1親電取代伴隨雙鍵移動? 芳香族親核取代反應– 反應動力學與歷程；– 對氫的親核取代反應；– 對非氫的親核置換反應。lb硫親核試劑 —SH 基或 —SR 基在烷基碳上攻擊，主要用于表面活性劑的制備中。? 立體化學和重排：– SN2構型翻轉(zhuǎn) ；– SN1消旋 。216。反應動力學與底物和親核試劑濃度都有關系。 脂肪族親核取代反應反應歷程：同步取代（ SN2歷程）先消除后加成（ SN1歷程）先加成后消除（四面體歷程）SN2歷程216。– 雙分子歷程；– 單分子歷程；– 取代伴隨雙鍵移動。常見的取代基? 1. SO3H,SO2Cl,SO2NH2? 2. NO2,NO? 3. Cl,Br,F, I, CH2Cl,CHCl2,CCl3,CF3等? 4. NH2,NHAr’,NHOH,NHNH2,NHAc,NHR,NRR’? 5. R? 6. COOH,COR,COAr, COH, COOR,COCl,CONH2? 7. OH,OR,OAr’,OAc? 8. N2+Cl, N2 + HSO4 , N=NAr’ 有機反應的基本過程? 五個基本過程：– 鍵的斷裂– 鏈的形成– 鍵的斷裂與形成同步發(fā)生– 分子內(nèi)重排作用– 電子傳遞 鍵的斷裂均裂異裂鍵的形成? 兩個游離基的結合；? 兩個相反離子的結合；? 一個離子和一個中性分子的結合。? 常見的取代基? 單元反應分類：– 根據(jù)取代基類型分類：? 磺化、硝化、鹵化、烷基化 ……– 根據(jù)反應機理分類：? 芳環(huán)上的 H被各種取代基取代的反應（取代）；? 芳環(huán)上的取代基轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N取代基（置換）；? 形成雜環(huán)或新的碳環(huán)的反應（成環(huán)縮合）。分子內(nèi)重排電子轉(zhuǎn)移 脂肪族取代反應理論? 脂肪族親核取代反應；– 同步取代反應： SN2歷程；– 先消除再取代反應： SN1歷程；– 先加成再消除反應：四面體歷程? 脂肪族親電取代反應。典型反應與應用：鹵代烷的各類取代反應（ P1表 1－ 1）。形成過渡態(tài)消耗的能量為活化能DE，過程需要較大能量，是比較慢的一個過程，控制反應速度216。底物先離解形成碳正離子與帶負電荷的離去基團，這種離解過程需要消耗能量，是控制反應速度的慢的一步。反應的影響因素? 烷基結構： 空間效應和電子效應– SN2
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