【正文】 學(xué)惰性，廉價(jià)，易制成高純度氣體。 此時(shí)其流 體密度近似液體 、 黏度近似氣體 ， 其擴(kuò)散力比液體大增 ， 介電常數(shù) 也隨壓力增加而增加 。 3） 提取與蒸餾合為一體 ， 無(wú)需回收溶劑 。 （ 四）超臨界提取法。 天然藥物中主要用于揮發(fā)油 、 某些揮發(fā)性生物堿 、 少數(shù)揮發(fā)性蒽醌苷元 、 香豆素苷元的提取 。 3） 提取時(shí)間： 一般提取時(shí)間長(zhǎng)提出量大。 5 影響提取效率的因素 ： 1） 藥材粉碎度： 藥粉越細(xì) 、 表面積越大 ， 提取效率越高 。 缺點(diǎn)為溶劑消耗量大 ， 需回流設(shè)備 ， 需幾次提取方可提取完全 。 此法提取效率高 ， 但遇熱破壞成分 要注意 。 但缺點(diǎn)為溶液體積大 ， 時(shí)間長(zhǎng) 。 缺點(diǎn)為浸出效果較差 ， 水 提取液易發(fā)霉 ， 提取液體積大 ， 浸出時(shí)間長(zhǎng) 。 1） 浸漬法： 也叫冷浸法 。 c 親脂性的有機(jī)溶劑： 這些溶劑的選擇性能強(qiáng)，用于親脂性成分的提取， 如游離生物堿、苷元、揮發(fā)油等。 乙醇的溶解性能比較好 。 某些含 果膠 、 粘液質(zhì)類(lèi)成分的中草藥 ， 其水提取液常常很難過(guò)濾 。 （ 2） 提取溶劑的選擇： a 水 ：為極性最大的溶劑 ， 也最常用 。 2） 提取溶劑的選擇： （ 1） 提取溶劑的選擇原則： a 要對(duì)所提取成分溶解度大；對(duì)雜質(zhì)溶解度小 。 （ 2） 極性大小 ： 水 (H2O)＞甲醇 (MeOH)＞乙醇 (EtOH)＞丙酮 （ Me2CO） ＞正丁醇 (nBuOH)＞乙酸乙酯 (EtOAc)＞乙醚 (Et2O)＞ 氯仿 (CHCl3 ) ＞苯 （ C6H6)＞四氯化碳 (CCl4)＞正己烷 ≈ 石油醚 ()。 極性小的 ：游離生物堿 、 苷元 、 揮發(fā)油 、樹(shù)脂 、 脂肪 、 大分子有機(jī)酸 、 親脂性色素 。 所以極性問(wèn)題很復(fù)雜 。 (2) 取代基極性大小：在化合物母核相同或相近情況下 ， 化合物極性大小主要取決于取代基極性大小 。 提取的概念 ：指用選擇的溶劑或適當(dāng)?shù)姆椒?， 將所要的 成分溶解出來(lái)并同天然藥物組織脫離的過(guò)程 。 主要在植物莖 、 葉的 表面 。 依溶 解性又分為水溶性和脂溶性色素；前者主要指一些有顏色 的苷 、 花青素 ， 后者主要包括葉綠素 、 胡羅卜素等 10 油脂和蠟： 油脂為一分子甘油和三分子脂肪酸脫 水結(jié)合形成的酯 。 8 鞣質(zhì)： 又稱(chēng)單寧或鞣酸 ， 為一類(lèi)分子較大 、 結(jié)構(gòu)復(fù) 雜的多元酚類(lèi)化合物的總稱(chēng) 。 但二者分子量不同 ， 一般將分子量在 5 103以下稱(chēng) 為多肽 ， 而介于 5 103~1 107之間稱(chēng)為蛋白質(zhì) 。 構(gòu)成蛋白質(zhì) 的多為 α氨基酸 。 性脆 ， 受熱 時(shí)先軟化而后變?yōu)橐后w ， 燃燒時(shí)發(fā)生濃煙并有明火 。 在植物中多以金屬離子或生物堿鹽的形式存在 。 4 糖類(lèi)： 為天然藥物中普遍存在的成分類(lèi)型，包括 單糖、低聚糖、多糖。 3 揮發(fā)油 ：為一類(lèi)可隨水蒸氣蒸餾出來(lái)的與水不相混溶的油狀液體的總稱(chēng)。 游離生物堿具親脂性；生物堿鹽具親水性。重點(diǎn)掌握各類(lèi)成分的一般溶解性，為理解提取、分離一般方法打基礎(chǔ)。 過(guò)去南方認(rèn)為 “ 黃芩有小毒 ， 必須用冷水浸泡至色變綠去毒后 ， 再切成飲片 ， 叫淡黃芩 ” 。 研究發(fā)現(xiàn) ， 溫?zé)崴幐阶?、 細(xì)辛 、 丁香 等都含有消旋去甲烏藥堿 ， 此成分為 β受體激動(dòng)劑 ， 具有加強(qiáng)心肌收縮力 ， 加快心率 ， 促進(jìn)脂肪 、 糖代謝 等一系列作用 ， 這些作用與熱性藥的藥性基本一致 ， 故推測(cè)去甲烏藥堿可能是 “ 熱性 ” 天然藥物的物質(zhì)基礎(chǔ) 。如麝 香的抗炎有效成分，近年來(lái)的實(shí)驗(yàn)證實(shí)是其所含 的多肽而不是過(guò)去認(rèn)為的麝香酮等。 ?有效成分和無(wú)效成分的關(guān)系： 二者的劃分也是相對(duì)的 。 （ 6） 一次代謝產(chǎn)物： 也叫營(yíng)養(yǎng)成分 。 （ 3） 無(wú)效成分： 沒(méi)有生物活性和防病治病作用的化學(xué)成分 。天然產(chǎn)物中成分的復(fù)雜 性及多種天然產(chǎn)物的配伍應(yīng)用，即構(gòu)成了天然產(chǎn)物功 效的多樣性 ,是天然產(chǎn)物常具有多方面功效或多種藥理 作用的物質(zhì)基礎(chǔ) 。 關(guān)于天然產(chǎn)物化學(xué)成分的復(fù)雜性： 天然產(chǎn)物中的化學(xué)成分是十分復(fù)雜的 。天然產(chǎn)物化學(xué) 教師：迪麗菲嘎?tīng)? 新疆師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 ?結(jié)構(gòu)特征 ?理化性質(zhì) ?生理活性 ?提取分離 ?結(jié)構(gòu)鑒定 ? 第一章 總論 ? 第二章 糖和苷 ? 第三章 苯丙素類(lèi) ? 第四章 醌類(lèi)化合物 ? 第五章 黃酮類(lèi)化合物 ? 第六章 萜類(lèi)和揮發(fā)油 ? 第七章 三萜及其苷類(lèi) ? 第八章 甾體及其苷類(lèi) ? 第九章 生物堿 第一章 總論 第一節(jié) 緒論 天然產(chǎn)物化學(xué)的學(xué)科性質(zhì)： 天然藥物化學(xué)是一門(mén)運(yùn)用現(xiàn)代化學(xué)及其它科學(xué)的理論和方法 ， 來(lái)研究天然 產(chǎn)物 化學(xué)成分和有效成分的學(xué)科 。 研究對(duì)象： 本學(xué)科主要學(xué)習(xí)和研究天然 產(chǎn)物 、 特別是 植物來(lái)源天然藥物的化學(xué)成分 。 ? 由于生源途徑的關(guān)系，一種天然產(chǎn)物中往往存在母核相同、取代基不同的同一類(lèi)型成分，也有不同類(lèi)型的成分， 例如，天然產(chǎn)物人參中就含有 20余種三萜皂苷類(lèi)成 分，其都有相同或類(lèi)似的母體，同時(shí)人參中又有黃酮 類(lèi)、多糖及揮發(fā)油等類(lèi)成分。 （ 2） 有效成分： 具有生物活性 、 能起防病治病作用的化學(xué)成分 。 （ 5） 有效部位群： 含有兩類(lèi)或兩類(lèi)以上有效部位的天然產(chǎn)物提取或分離部分。指由一次代謝產(chǎn)物代謝所生成的物質(zhì)，次生代謝是植物特有的代謝方式，次生成分是植物來(lái)源天然藥物的主要有效成分。另一方面，某些過(guò)去被認(rèn)為是 有效成分的化合物，經(jīng)研究證明是無(wú)效的。 2 促進(jìn)天然藥物藥效理論研究的深入 如：對(duì)于天然藥物的化學(xué)成分與天然藥物藥性之間 的關(guān)系的探討 。 黃芩有浸 、 燙 、 煮 、 蒸等炮制方法 。 第三節(jié) 化學(xué)產(chǎn)物化學(xué)成分簡(jiǎn)介及天然產(chǎn)物有效成分的提取方法 一、 天然產(chǎn)物化學(xué)成分簡(jiǎn)介 （ 一） 天然產(chǎn)物化學(xué)成分類(lèi)型簡(jiǎn)介 本小節(jié)主要介紹各類(lèi)成分的基本概念，了解天然藥物中一般都有那些類(lèi)型的化學(xué)成分。 1 生物堿 ：為一類(lèi)存在于生物體內(nèi)分子中含有氮原 子的有機(jī)化合物的總稱(chēng)；一般具有堿性，可與酸成鹽。苷具親水性，苷元具親脂性。 以上三類(lèi)為主要的有效成分類(lèi)型。 5 有機(jī)酸： 廣義的有機(jī)酸泛指分子中有羧基的化合 物 。 6 樹(shù)脂： 為植物組織中樹(shù)脂道的分泌物 。 7 氨基酸 、 蛋白質(zhì)和酶： （ 1） 氨基酸：分子中含有氨基的羧酸 。 （ 2） 蛋白質(zhì) 、 多肽： 蛋白質(zhì)為二十多種 α氨基 酸通過(guò)肽鍵首尾相連而成的高分子化合物 ， 多肽亦為 。 酶的性質(zhì)和蛋白質(zhì)相同 。 9 植物色素： 為植物中具有顏色的成分的總稱(chēng) 。 蠟為高 級(jí)不飽和脂肪酸和一元醇生成的酯 。另 外新方法還有超臨界提取法。 1） 影響化合物極性的因素： (1) 化合物分子母核大小 （ 碳數(shù)多少 ） ：分子大 、 碳數(shù) 多 ， 極性?。环肿有?、 碳數(shù)少 ， 極性大 。 A B C 麻黃堿 蝙蝠葛堿 天然藥物化學(xué)成分不但數(shù)量繁多 ， 而且結(jié)構(gòu)千 差萬(wàn)別 。 2) 常見(jiàn)天然產(chǎn)物化學(xué)成分類(lèi)型的極性 ： 極性較大的 ：苷類(lèi) 、 生物堿鹽 、 糖類(lèi) 、蛋白質(zhì) 、 氨基酸 、 鞣質(zhì) 、 小分子有機(jī)酸 、親水性色素 。 3 提取溶劑及溶劑的選擇： 1） 常用提取溶劑的分類(lèi)與極性： （ 1） 分類(lèi) ：通常分三類(lèi)：水類(lèi)；親水性有機(jī)溶劑；親脂性有機(jī)溶劑 。 如 ， 己烷為 ， 氯仿為 ， 水為 80。 其中 a 是最主要的 。 缺點(diǎn) ：用水提取易酶解苷類(lèi)成分 ， 且易霉壞變質(zhì) 。 b 親水性的有機(jī)溶劑： 以