共聚合離子配位聚合-全文預(yù)覽
【正文】 T iC lC lC lC l( 1 )( 2 )( 3 )( 4 )( 6 )RH 2 C C HC H 3δδδ δ++加成插入 移位 配位聚合中的定向聚合 ?Natta以 TiCl3/Al(C2H5)3首次獲得高結(jié)晶性、高熔點(diǎn)的聚丙烯。 聚異丁烯雖然有一定的彈性，但硫化性能較差，通常將異丁烯與少量異戊二烯（為異丁烯的~%）共聚，在聚合物分子中引入雙鍵來提高其硫化性能 ，所得產(chǎn)物即 丁基橡膠 ： 陽離子聚合工業(yè)應(yīng)用 — 丁基橡膠 離子聚合與自由基聚合的特征區(qū)別 (P42) （ 2）引發(fā)劑種類 （ 1）活性中心 （ 3）單體結(jié)構(gòu) 離子聚合對單體有較高的選擇性 （ 4）溶劑的影響 （ 5）聚合機(jī)理 — 鏈終止 離子聚合具有相同電荷，不能雙基終止 167。聚異丁烯和丁基橡膠是工業(yè)上用陽離子聚合的典型產(chǎn)品。 式中 B－ 為 反離子 ，又稱 抗衡離子 （通常為引發(fā)劑碎片，帶反電荷）。 丙烯腈 硝基乙烯 C H 2 C HCNC H 2 C HNO O C H 2 COC H 3COC H 3甲基丙烯酸甲酯 陰離子聚合的單體 (2) 苯乙烯、丁二烯、異戊二烯 等單體分子中 雖 無吸電子基團(tuán)，但存在 π— π共 軛 結(jié)構(gòu)，因此也能進(jìn)行陰離子聚合。原因是離子聚合對離子的穩(wěn)定性要求比較嚴(yán)格。 A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A AB B B B B B B B B B B B B B B B B（ 4）接枝共聚物（ graft copolymer) 以其中一單體組成的長鏈為主鏈，另一單體組成的鏈為側(cè)鏈（支鏈）與之相連。 自由基共聚合 (Radical Copolymerization） 共聚反應(yīng)的分類 自由基共聚合 離子共聚合 配位共聚合 聚合反應(yīng)機(jī)理 ?共聚物不是幾種單體各自均聚物的混合物 ?共聚合反應(yīng)多用于鏈?zhǔn)骄酆?，對于兩種單體發(fā)生的縮聚反應(yīng)則不采用“共聚合”這一術(shù)語 說明： 多元共聚合 單體種類多少 二元共聚合 三元共聚合 二元共聚物根據(jù) 兩單體單元在分子鏈上的排列方式可分四類： （ 1）無規(guī)共聚物（ random copolymer) 兩種單體單元的排列沒有一定順序， A單體單元相鄰的單體單元是隨機(jī)的，可以是 A單體單元，也可以是 B單體單元。 由兩種或兩種以上單體參與的連鎖聚合反應(yīng)稱為 共聚合反應(yīng) (copolymerization)， 相應(yīng)地，其聚合產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)中含有兩種或兩種以上的單體單元，稱為 共聚物 (copolymer)。 ~AAAAAAAAAAAAABBBBBBBBBBBBB~ 若含一段 A鏈與一段 B鏈，如 ~AAAAAAABBBBBBBBBB~， 稱 AB型二嵌段共聚物 ；如果是由一段 A鏈接一段 B鏈再接一段 A鏈，如 ~AAAAAABB~BBBAAAAAAA~， 則稱 ABA型三嵌段共聚物 ；若由多段 A鏈和多段 B鏈組成，則稱 (AB)n型多嵌段共聚物 。 離子型聚合反應(yīng) ?多數(shù)烯烴單體都能進(jìn)行自由基聚合 ?離子聚合對單體有極高的選擇性。 ?在不同的溶劑中，活性中心與反離子能以不同的形式存在 A BA B A B A B+ 共價(jià)鍵合 緊密離子對 疏松離子對 自由離子 活性中心的存在形式 ?當(dāng)活性中心與反離子之間的距離小于某一個(gè)臨界值時(shí)被稱作
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