紫外-可見分光分析-全文預(yù)覽
【正文】 ? * ， n ? ? * 偶氮基 乙醇 339 ， 665 150000 n ? ? * ， 硝基 異辛酯 280 22 n ? ? * 亞硝基 乙醚 300 ， 665 100 n ? ? * 硝酸酯 二氧雜環(huán)己烷 270 12 n ? ? * 助色團(tuán) ： 有一些含有 n電子的基團(tuán) (如 — OH、 —OR、 — NH２ 、 — NHR、 — X等 )，它們本身沒(méi)有生色功能 (不能吸收 λ 200nm的光 )，但當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時(shí)，就會(huì)發(fā)生n— π 共軛作用 ，增強(qiáng)生色團(tuán)的生色能力(吸收波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，且吸收強(qiáng)度增加 )，這樣的基團(tuán)稱為助色團(tuán)。 C C H H H H C=C 發(fā)色基團(tuán) 04:56:40 01234560 100 200 300 400 500 600 700 800波長(zhǎng) λ /nmlgκ遠(yuǎn)紫外光 近紫外光 可見光區(qū)π → π * 躍遷n→ π * 躍遷n→ σ *躍遷σ → σ * 躍遷π → π * 躍遷配體場(chǎng)躍遷電荷轉(zhuǎn)移躍電子躍遷所處的波長(zhǎng)范圍及強(qiáng)度 生色團(tuán) ： 最有用的紫外 — 可見光譜是由 π →π ＊和 n→ π ＊ 躍遷產(chǎn)生的。 ? 不飽和烴 π → π *躍遷： λ max ? 200 nm。例： C=O， N=N，N=O， C=S ?由 n→ π*躍遷產(chǎn)生的吸收帶稱為R帶 (德文 Radikal)。 ? 吸收波長(zhǎng)為 150～ 250nm， 大部分在遠(yuǎn)紫外區(qū)，近紫外區(qū)仍不易觀察到。 ?一般的紫外光譜指近紫外區(qū) ， 只能觀察 ? ? ? *和 n? ? *躍遷 。 電子躍遷產(chǎn)生的吸收光譜在 10 ～ 780nm紫外 — 可見光區(qū)，紫外 — 可見光譜或分子的電子光譜。 即： E分子 = E電子 + E振動(dòng) + E轉(zhuǎn)動(dòng) 能級(jí)躍遷 電子能級(jí)間躍遷的同時(shí)，總伴隨有振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的躍遷。 分子的 總能量 可以認(rèn)為等于這三種 運(yùn)動(dòng)能量之和 。遠(yuǎn)紅外光譜或分子轉(zhuǎn)動(dòng)光譜； （ 2） 振動(dòng)能級(jí) ΔΕv=～１ eV， 躍遷產(chǎn)生的吸收光譜 780nm ～ 50um位于紅外區(qū)，紅外光譜或分子振動(dòng)光譜； （ 3） 電子能級(jí) ΔΕe =1～ 20eV。 ? 有機(jī)化合物的紫外 — 可見吸收光譜是三種電子躍遷的結(jié)果： σ電子、 π電子、 n電 子 。 ? 只能被 真空紫外分光光度計(jì) 檢測(cè)到； ? 作為 溶劑 使用； 一、電子躍遷類型 1 σ → σ ＊ 躍遷 ? 所需能量較大。 ?分子中同時(shí)存在 雜原子和雙鍵 產(chǎn)生 n→ π * 躍遷。cm 1以上，屬?gòu)?qiáng)吸收。cm1。簡(jiǎn)單的生色團(tuán)由雙鍵或叁鍵體系組成，如乙烯基、羰基、亞硝基、偶氮基 — N＝ N— 、 乙炔基、腈基 — C三N等。 二、紫外光譜的譜帶類型 ? K帶（共軛帶）：共軛系統(tǒng) ???*躍遷產(chǎn)生，特征是吸收強(qiáng)度大， log? 4 ? E帶 ：苯環(huán)的 ???* 躍遷產(chǎn)生，當(dāng) 共軛系統(tǒng)有極性基團(tuán)取代時(shí)， E帶相當(dāng)于 K帶， 吸收強(qiáng)度大， log? 4 ? B帶： 苯環(huán)的 ???*躍遷產(chǎn)生，中等強(qiáng)度吸收峰，特征是峰形有精細(xì)結(jié)構(gòu) ? R帶：未共用電子的 n??*躍遷產(chǎn)生，特征是吸收強(qiáng)度弱， log? ? 1 表 4. 4 多烯的 ? ? ? * 躍遷 , H ( C H = C H )n H n ?m a x ( n m ) ? m a x 1 180 1 0 , 0 0 0 2 217 2 1 , 0 0 0 3 268 3 4 , 0 0 0 4 304 6 4 , 0 0 0 5 334 1 2
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