spe技術(shù)在畜禽產(chǎn)品殘留的分析應(yīng)用-全文預覽
【正文】 1722 .4 5 e 7Are a5 .0 22377147G ANSPIKI NG 2 1 SIR o f 3 Ch a n n e l s AP+ 1421 .7 3 e 7Are a7 .3 73023039豬肝加標樣選擇離子檢測色譜圖 . (a) 洛硝噠唑 (M/Z= 201, )。外標法定量。外標法定量。g/kg, 2181。 檢測限 : ?g/kg ?g/kg；回收率 :%～ % 批內(nèi)變異系數(shù) ≤ 15%，批間變異系數(shù) ≤ 20% 2022/5/24 61 豬組織中已烯雌酚、已烷雌酚、已二烯雌酚殘留檢測方法研究（氣相色譜 質(zhì)譜法） 已二烯雌酚標準溶液經(jīng)衍生化后選擇離子模式下的總離子流圖 豬肝添加樣品總離子流圖 (已二烯雌酚添加濃度為 4μg/kg) 2022/5/24 62 豬組織中雌二醇殘留檢測方法研究（液相色譜 質(zhì)譜法） 試樣勻漿后 ,加入 氘代雌二醇內(nèi)標 ,經(jīng) 正己烷脫脂 ,經(jīng)HLB柱、硅膠柱、氨基柱凈化后，于液質(zhì)聯(lián)用儀 上進行測定。 2022/5/24 53 動物組織中鹽酸克倫特羅的測定－氣相色譜 質(zhì)譜法 ? GC/MS測定參數(shù)設(shè)定 ? 色譜柱： HP5MS 5%苯基甲基聚硅氧烷， 30m （內(nèi)徑）， ?m（膜厚）； ? 進樣口： 220℃ ； ? 進樣方式：不分流； ? 進樣體積： 1?L； ? 柱溫： 70℃ （保持 ） , 以 25℃ /min升溫至 200℃ （保持6min），以 25℃ /min升溫至 280℃ （保持 5min）； ? 載氣：氦氣，流速： （恒流）； ? GC/MS 傳輸線溫度： 280℃ ； ? 溶劑延遲： 8min； ? EM電壓：高于調(diào)諧電壓 200V； ? 離子源 (EI)溫度： 200℃ ； ? 四極桿溫度： 160℃ ； ? 選擇離子監(jiān)測 :(m/z)86， 212， 262， 277 2022/5/24 54 動物 尿液 中鹽酸克倫特羅的測定－氣相色譜 質(zhì)譜法 ? 凈化 ? 依次用甲醇 5mL、水 5mL和 30mmol/L鹽酸 5mL潤洗固相萃取小柱，將上述備用液過柱，依次用水 5mL、甲醇5mL淋洗，真空抽干，用 4%氨化甲醇 5mL洗脫 SCX小柱，收集洗脫液于具塞玻璃試管中， 50℃ 下氮氣吹干。 2022/5/24 51 動物組織中鹽酸克倫特羅的測定－氣相色譜 質(zhì)譜法 ? 提取 ? (5177。 本方法在 100181。 2022/5/24 46 5 檢驗步驟 測定法 取試樣溶液和 ， 作單點校準 ， 以峰面積計算 。 ? 洗脫液中加入 5mL正丙醇， 50℃ 下減壓干燥至干，殘留物用 ， 溶液用濾膜過濾，作為試樣溶液，供高效液相色譜分析。g/mL的工作液， 作為空白添加試料 （ 陽性對照 ） 。 置 2℃ 8℃ 冰箱中保存 ， 有效期 1周 。 2022/5/24 39 試劑和材料 除特別注明外 ， 所用試劑均為分析純；水為超純水 。g/ g 25 181。 ? ? —當分析堿性化合物時，不要使用高有機含量的水溶液進行清洗，因為 PEP吸附劑中不含硅醇基。96 孔提取板設(shè)計獲得 Ramp。2022/5/24 1 報告人：單吉浩 SPE技術(shù)在畜禽產(chǎn)品殘留分析中的應(yīng)用 2022/5/24 2 食品與農(nóng)產(chǎn)品：殘留分析要求 ? 高選擇性 ? —降低或消除基質(zhì)干擾 ? 高靈敏度 ? —痕量物質(zhì) ? 可靠的結(jié)果：定量準確度和化合物確認 ? —重現(xiàn)性，穩(wěn)定性和動態(tài)范圍 ? —樣品基質(zhì)中低濃度目標物質(zhì)的準確定量 ? —按照法規(guī)要求進行確認 ? 方法穩(wěn)定性 ? —復雜樣品基質(zhì)，減少樣品凈化操作 2022/5/24 3 殘留分析 :樣品前處理的重要性 是影響實驗成敗的決定性步驟 —占樣品分析時間的比例最大 (7080%) – 樣品預處理所用時間遠多于色譜分離的時間 —占分析消耗總成本的比重最大 –消耗大量的溶劑及其它化學品 —對分析結(jié)果的重現(xiàn)性及準確性影響最大的環(huán)節(jié) —影響實驗結(jié)果好壞的最重要因素 (回收率 ,%RSD） 2022/5/24 4 樣品前處理的通用方法 ? 高速離心取上清液 ? 過濾、超濾 ? 選擇性沉淀 ? 衍生反應(yīng) ? 液 液萃取 ? – 固相提取 (Solid Phase Extract, SPE) 2022/5/24 5 為什么要用 SPE? 樣品濃縮 – 提高靈敏度 樣品凈化 – 提高靈敏度 – 延長系統(tǒng)不間斷開機時間 – 延長色譜柱壽命 比液－液萃取更快 ,節(jié)省溶劑 可自動化批量處理 重現(xiàn)性好 2022/5/24 6 不斷革新的 SPE技術(shù) ? 1977 – –率先推出業(yè)界第一個硅膠基質(zhì)固相提取技術(shù)的商品化產(chǎn)品：SepPak ? 1996 – –推出第一個水－浸潤性聚合物基質(zhì) SPE吸附劑 (Oasis174。MCX 和 MAX)，從而可以對堿性和酸性化合物進行高選擇性和高靈敏度的提取 ? –Oasis174。 2022/5/24 10 理想的樣品處理方法 ? 除去干擾物 ? 在很寬的極性范圍內(nèi)，對酸性、堿性及中性化合物均有可重現(xiàn)的高回收率 ? 很容易實現(xiàn)自動化，對大量樣品進行高通量處理 ? 容易使用并且耐受性好 ? 快速并且最終的成本低 2022/5/24 11 PEP (Polymer enhanced polymer) ：極性提高了的共聚物 具有反相 SPE的最佳性質(zhì) pH： 014， 810m2/g ? 親水性單體：親水 ” ? —使填料具有水可浸潤性質(zhì) ? —允許溶劑跑干而不會損失回收率和重現(xiàn)性 ? “ 親脂 ” ? —提供對分析物的反相保留能力 2022/5/24 12 C18與 PEP小柱相比 ： —溶劑跑干對回收率的影響 (普魯卡因胺、 醋氨酚、 雷尼替 丁、 心得安、 多慮平 ) 2022/5/24 13 C18與 PEP小柱相比： —溶劑跑干對回收率的影響 90951001050 2 4 6 8 10Drying time(min)%Recovery2022/5/24 14 PEP可取代 C18 的優(yōu)勢 ?– 吸附容量更大 ? 是 C18的 3到 10倍，常用規(guī)格 1mL/30mg（ C18： 100mg） ?– 操作更簡便 ? 小柱干涸不影響回收率 ?– 方法更通用 ? 適合性質(zhì)各異的各種物質(zhì)的提取 2022/5/24 15 PEP可取代 C18 的優(yōu)勢 ?– 開發(fā)方法更容易 ? 聚合物基質(zhì)，無硅醇基影響 ?– 對極性物質(zhì)的提取回收率更高 ? 藥物 (農(nóng)藥 )及代謝產(chǎn)物同時提高 2022/5/24 16 樣品前處理： 適于 HPLC分析的通用 SPE方法 ? —此通用方法適于多種樣品基質(zhì)的絕大多數(shù)被測物。g/ g 181。 2022/5/24 38 2．原理 組織經(jīng)乙腈提取后 ， 其上清液加入正己烷進行液液分配 ， 取下層溶液加入正丙醇減壓干燥 ， 殘留物用乙腈溶解 ， 過SepPak堿性氧化鋁柱 , 洗脫 ， 干燥后
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