[理學(xué)]第5章 伏安分析法-全文預(yù)覽
【正文】 解質(zhì)溶液 比半波電位負(fù) ～ 伏或?qū)嶒?yàn)確定； 預(yù)電解時(shí)間長可增加靈敏度但線性差； 通 N2或加入 Na2SO3 。 根據(jù)電極與化學(xué)反應(yīng)的關(guān)系 ， 可分為三類 。 有機(jī)分析方面 ： 醛類、酮類、糖類、醌類、硝基、亞硝基類、偶氮類。 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 1 空氣飽和，出現(xiàn)氧雙波2 部分除氧3 完全除氧空氣飽和，出現(xiàn)氧雙波 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 五、氫波、前波、 疊波 氫波 ~ V 2H++2e=H2 改變 pH 前波 大量前放電物質(zhì) 分離前放電物質(zhì) （如 Cu2+、 Fe3+） 疊波 Δ?1/2 ＜ V 改變價(jià)態(tài)，加配合劑。 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 O2 + 2e + 2H+ = H2O2 E1/2 = H2O2 + 2e + 2H+ = 2H2O E1/2= 除氧方法 ① 通入惰性氣體 。 消除方法： 加強(qiáng)電解質(zhì) ,使被測離子所受到的電場力減小。 干擾電流 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 影響極譜靈敏度主要因素 （ a） 雜質(zhì)法拉第電流 原因：溶劑及試劑中的微量雜質(zhì)及微量氧等。 + n lg ?A cAe ?B cBe 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 Ede= E1/2 + n lg id i i i= id /2 時(shí)， E=E 1/2 稱之為半波電位 對(duì)于電極反應(yīng) A +ne = B 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 E1/2 與離子濃度無關(guān)，決定于離子的特性。然后移取至 ，在－ ~ － 。 hs 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和波高 。 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 極譜曲線形成條件 第 章 伏安分析法第 章 伏安分析法小結(jié)： 極譜分析是特殊條件下進(jìn)行的電解分析 ， 其特殊性表現(xiàn)在 A、使用了兩支性能相反的電極，溶液靜止 B 、通過電解池的電流很小，加有大量電解質(zhì) C、試液濃度越小越好 D、 A+B 在經(jīng)典極譜分析中，一般不攪拌溶液，這是為了A、消除遷移電流 B、減少充電電流的影響 C、加速達(dá)到平衡 D、有利于形成濃差極化 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 判斷題： 去極化電極的電位不變 極化電極的電位完全由外加電壓控制 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 上節(jié)回顧： 極譜分析的特殊性 兩個(gè)性質(zhì)不同電極 稀溶液 小于 102 mol/L 不攪拌 加入支持電解質(zhì) 產(chǎn)生 濃差 極化 傳質(zhì)過程由濃差 擴(kuò)散 所控制 獲得極限擴(kuò)散電流 id 結(jié)論： 濃差 極化是產(chǎn)生極限擴(kuò)散電流 id的先決條件 U外 = ?陰 ? 陽 + i R 極譜定量分析 一、擴(kuò)散電流方程式 ? C Ce O x 擴(kuò)散層中的濃度變化 當(dāng) Ce 0，電流達(dá)極限值 id = K C 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 濃度梯度 ⊿ c/ ⊿ x = (C Ce ) /δ 擴(kuò)散電流 i∝ 擴(kuò)散速度 ∝ 濃度梯度 ∴ i = K (C Ce ) 需排除其它電流 （干擾電流） id = 607 n D 1/2 m 2/3 t1/6 c n為電極反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù)； D為待測物質(zhì)在溶液中的擴(kuò)散系數(shù) (cm2/s)； m為汞滴流速 (mg/s)； t為滴汞周期 (s)； id 的單位為微安；濃度單位為 mmol / L。 (對(duì) SCE負(fù)至 )。 待測溶液濃度很小 。 溶液濃度要小 。在沒有攪拌情況下，離子來不及擴(kuò)散，電極表面與本體溶液之間均將形成一濃度梯度。 二、電極的極化 陰極極化 陰極電位變得更負(fù) 陽極極化 陽極電位變得更正 E = E0 + nF lg Cox Cred 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 現(xiàn)象： 極化包括 濃差極化 和 電化學(xué)極化 。儀器 分析 伏安極譜分析原理 極譜定量分析 極譜定性分析 干擾電流及其消除方法 現(xiàn)代極譜分析技術(shù) 目 錄 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 )
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