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[理學(xué)]電位分析法-全文預(yù)覽

  

【正文】 以動(dòng)植物組織為敏感膜; 優(yōu)點(diǎn) : a. 來(lái)源豐富, 許多組織中含有大量的酶; b. 性質(zhì)穩(wěn)定, 組織細(xì)胞中的酶處于天然狀態(tài),可發(fā)揮較 佳功效; c. 專(zhuān)屬性強(qiáng); d. 壽命較長(zhǎng); e. 制作簡(jiǎn)便、經(jīng)濟(jì),生物組織具有一定的機(jī)械性能。 試樣中 待測(cè)組分氣體 擴(kuò)散通過(guò)透氣膜,進(jìn)入離子選擇電極的敏感膜與透氣膜之間的極薄液層內(nèi),使液層內(nèi)離子選擇電極 敏感的 離子 活度變化 ,則離子選擇電極膜電位改變,故電池電動(dòng)勢(shì)也發(fā)生變化。由于 Ca2+在水相(試液和內(nèi)參比溶液)中的活度與有機(jī)相中的活度差異,在兩相之間產(chǎn)生相界電位。 (液膜電極) 鈣電極: 內(nèi)參比溶液為含 Ca2+水溶液。 原理 : LaF3的晶格中有空穴,在晶格上的F可以移入晶格鄰近的空穴而導(dǎo)電。當(dāng)溶液中 Na+濃度比 H+濃度高 1015倍時(shí),兩者才產(chǎn)生相同的電位; (5) 酸差: 測(cè)定溶液酸度太大( pH1)時(shí) , 電位值偏離線性關(guān)系,產(chǎn)生誤差 。是由玻璃膜電極本身性質(zhì)決定的常數(shù); (2) 電極電位 應(yīng)是 內(nèi)參比電極電位 和 玻璃膜電位 之和 。 水浸泡后 , 表面的 Na+與水中的 H+ 交換 , 表面形成水合硅膠層 , 玻璃電極使用前 , 必須在水溶液中浸泡 。 這類(lèi)擴(kuò)散具強(qiáng)制性和選擇性 。 其中 , 液液界面之間產(chǎn)生的擴(kuò)散電位也叫液接電位 。 1976年 IUPAC基于膜的特征 , 推薦將其分為以下幾類(lèi): 原電極 ( primary electrodes) 晶體膜電極 ( crystalline membrane electrodes) 均相膜電極 ( homogeneous membrane electrodes) 非均相膜電極 (heterogeneous membrane electrodes) 非晶體膜電極 ( noncrystalline membrane electrodes) 剛性基質(zhì)電極 ( rigid matrix electrodes) 流動(dòng)載體電極 (electrodes with a mobile carrier) 敏化電極 ( sensitized electrodes) 氣敏電極 ( gas sensing electrodes) 酶電極 ( enzyme electrodes) 離子選擇性電極的原理與結(jié)構(gòu) 離子選擇性電極又稱(chēng) 膜電極 。 電位滴定法: 向試液中 滴加 可與被測(cè)物發(fā)生氧化還原反應(yīng)的 試劑 , 以 電極電位的變化來(lái)確定滴定終點(diǎn) , 根據(jù)滴定試劑的消耗量間接計(jì)算待測(cè)物含量的方法 。 分類(lèi): 直接電位法: 測(cè)定原電池的電動(dòng)勢(shì)或電極電位 , 利用Nernst方程直接求出待測(cè)物質(zhì)含量的方法 。 對(duì)于氧化還原體系: Ox + ne = Red dReOxOO x / R e d ln aazFRTEE ?? 對(duì)于金屬電極(還原態(tài)為金屬,活度定為 1): ?? ?? nn MO/MM ln azFRTEE二、 離子選擇性電極的種類(lèi) 離子選擇性電極 (又稱(chēng)膜電極 )。 將 膜電極 和 參比電極 一起插到被測(cè)溶液中 , 則電池結(jié)構(gòu)為 : 外參比電極 ‖被測(cè)溶液 ( ai未知 )∣ 內(nèi)充溶液 ( ai一定 )∣ 內(nèi)參比電極 內(nèi)外參比電極的電位值固定,且 內(nèi)充溶液中離子的活度 也一定,則電池電動(dòng)勢(shì)為: iazFRTEE ln???(敏感膜) P117 膜電位及其產(chǎn)生 膜電位 = 擴(kuò)散電位 (膜內(nèi) ) + Donnan電位 (膜與溶液之間 ) : 液液界面或固體膜內(nèi) , 因不同離子之間 或離子相同而濃度不同而發(fā)生擴(kuò)散 即擴(kuò)散電位 。 這樣將使兩相界面之間電荷分布不均勻 —形成雙電層 —產(chǎn)生電位差 —Donnan 電位 。 SiO2基質(zhì)中加入 Na2O、 Li2O和 CaO燒結(jié)而成的特殊玻璃膜。式中 K180。其它離子不能進(jìn)入晶格產(chǎn)生交換。 內(nèi)參比溶液: 液( F用來(lái)控制膜內(nèi)表面的電位, Cl用以固定內(nèi)參比電極的電位)。 25℃ 時(shí):
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