【正文】 Joullie 改進(jìn)催化劑分別用 AlMe3酰胺 的制備方法很多，如 Heck 反應(yīng)、 Suzuki Miyaura 反應(yīng)、 Sonogashira 反應(yīng)、甲?；?、氨基羰基 化、金屬催化疊氮化合物偶聯(lián)法等，其中，鈀催化氨?；磻?yīng)是最有潛力的方法，但缺點(diǎn)是： CO 有毒，且需要在高溫和高壓條件下操作。后又發(fā)現(xiàn)從青椒中提取的 3,4二羥基 6(N乙酰胺 )苯甲酰胺具有抗菌性 [2]；苯甲酰胺衍生物 BAS118 可抑制幽門螺桿菌；克拉霉素 (CAM)和甲硝噠唑 (MNDZ)具有高效的選擇抗菌性 [3]等。 4benzethyl3butenylNmethylN(2benzethyl)benztertiaryamide 67。 (4methyl)NmethylN(2benzethyl)benzethylamide 60。 (3cyan)NmethylN(2benzethyl)benzethylamide 56。 (2chloro)NmethylN(2 benzethyl)benzethylamide 52。 pnitrylbenzylchloride 24。 pnitrylbenzylchloride 24。 pmethoxylbenzylchloride 20。 pcyanbenzylchloride 16。 mchlorobenzylchloride 12。 Even when there is a substituent, it has little effect on the reaction. Reaction between two substituents on the benzene ring is not a satisfactory situation, and may be affected by the bined effects of steric and inductive effect. Although the NmethylNoxymethylcarbamylsilane and a series of chloride benzyls under the Palladium catalyzed coupling reactions can occur, the yield is not very high. NmethylN(2benzethyl)benzethylcarbamoylsilane reaction with benzyl chloride 8。 [(tBu)3P]2Pd (0) alone on the reactivity of the benzene ring connected with CN39。 (3,4dichloro)NmethylN(methoxymethyl)benzethylamide 42。 (3methyl)NmethylN(methoxymethyl)benzethylamide 38。 (2cyan)NmethylN(methoxymethyl)benzethylamide 34。 (4fluoro)NmethylN(methoxymethyl)behylamide 30。 1(chloromethyl)naphthalene 27 in the presence of three palladium plexes. Among these reaction 2,6dichlorobenzylchloride 23。 2,6dichlorobenzylchloride 23。 pmethylbenzylchloride 19。 mcyanbenzylchloride 15。 ochlorobenzylchloride 11。 總之，通過本研究合成了 17 個(gè)仲酰胺化合物，合成了 17 個(gè)叔酰胺化合物，確立 了在鈀催化劑催化下，兩種氨甲?；柰榕c芐鹵發(fā)生碳碳交叉偶聯(lián)生成仲酰胺、叔酰 胺的合成新方法。雖然 N甲 基 N甲氧甲基氨甲?；柰榕c一系列芐基氯化物在鈀催化劑作用下可以發(fā)生反應(yīng)， 但產(chǎn)物產(chǎn)率不是很高。實(shí)驗(yàn)中，用 N甲基 N甲氧甲基氨甲?；柰? 6 分別與芐氯 鄰氟芐氯 對(duì)氟芐氯 鄰氯芐氯 1間氯芐氯 1對(duì)氯芐氯 1鄰氰基芐氯 1間氰基芐 氯 1對(duì)氰基芐氯 1鄰甲基芐氯 1間甲基芐氯 1對(duì)甲基芐氯 1對(duì)甲氧基 芐氯 2,4二氯芐氯 2 3,4二氯芐氯 2 2,6二氯芐氯 2對(duì)硝基芐氯 2二苯 氯甲烷 2肉桂基氯 2 ?氯甲基萘 27 在三種催化劑作用下進(jìn)行反應(yīng)，發(fā)現(xiàn) 2,6二 氯芐氯 2對(duì)硝基芐氯 2二苯氯甲烷 25 不反應(yīng)，其余的相應(yīng)生成 N甲基 N甲氧 甲基苯乙酰胺 2 N甲基 N甲氧甲基 (2氟 )苯乙酰胺 2 N甲基 N甲氧甲基 (4氟 ) 苯乙酰胺 N甲基 N甲氧甲基 (2氯 )苯乙酰胺 3 N甲基 N甲氧甲基 (3氯 )苯乙 酰胺 3 N甲基 N甲氧甲基 (4氯 )苯乙酰胺 3 N甲基 N甲氧甲基 (2氰基 )苯乙酰 I 山西師范大學(xué)學(xué)位論文 0 3 N甲基 N甲氧甲基 (3氰基 )苯乙酰胺 3 N甲基 N甲氧甲基 (4氰基 )苯乙酰 0 3 N甲基 N甲氧甲基 (2甲基 )苯乙酰胺 3 N甲基 N甲氧甲基 (3甲基 )苯乙酰 0 3 N甲基 N甲氧甲基 (4甲基 )苯乙酰胺 3 N甲基 N甲氧甲基 (4甲氧基 )苯乙 酰胺 N甲基 N甲氧甲基 (2,4二氯 )苯乙酰胺 4 N甲基 N甲氧甲基 (3,4二氯 ) 苯乙酰胺 4 N甲基 N甲氧甲基 4苯基 3丁烯酰胺 4 N甲基 N甲氧甲基 (1萘 ) 乙酰胺 47。因此，發(fā)展一種無毒性試劑、常溫常壓 下、制備過程簡(jiǎn)單、產(chǎn)率較高、應(yīng)用范圍廣泛并具有強(qiáng)的實(shí)用性的方法是必要的。本人授權(quán)山西師范大學(xué)可以將學(xué)位論文的全部或部分 內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行網(wǎng)絡(luò)出版，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手 段保存、匯編學(xué)位論文。 分類號(hào)： 密 級(jí)： 無 UDC： 單位代碼： 10118 山 西 師 范 大 學(xué) 研究生碩士學(xué)位論文 芐基鹵化物在鈀試劑作用下與氨甲?；柰榈慕徊媾悸?lián)反應(yīng) 張文俊 指 導(dǎo) 教 師 陳建新 教授 山西師范大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院 申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別 理學(xué)碩士 專業(yè)名稱 化學(xué) 論文提交日期 2022 年 月 日 論文答辯日期 2022 年 月 日 學(xué)位授予單位 山西 師范大學(xué) 學(xué)位授予日期 2022 年 月 日 答辯委員會(huì)主席 評(píng)閱人 2022 年 月 日 獨(dú) 創(chuàng) 聲 明 本人鄭重聲明：所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工 作及取得的研究成果，學(xué)位論文的知識(shí)產(chǎn)權(quán)屬于山西師范大學(xué)。 作者簽名： 簽字日期： 學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書 本學(xué)位論文作者完全了解山西師范大學(xué)有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī) 定，有權(quán)保留并向國家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版，允許 論文被查閱和借閱。酰胺的制備方法很多， 如 Heck 反應(yīng)、 Suzuki Miyaura 反應(yīng)、 Sonogashira 反應(yīng)、甲?；?、氨基羰基化、金 屬催化疊氮化合物偶聯(lián)法等，其中，鈀催化氨?；磻?yīng)是最有潛力的方法，但缺點(diǎn)是： CO 有毒，且需要在高溫 和高壓條件下操作。通過對(duì)反應(yīng)比例、反應(yīng)溶劑、反應(yīng)溫度的探究，確定了最優(yōu)的反應(yīng)條件， 在該條件下進(jìn)行 N甲基 N甲氧甲基氨甲酰基硅烷 6 與芐基氯化物在四 (三苯基膦 )鈀 (0)、雙 (三叔丁基膦 )鈀 (0)和雙 (三苯基膦 )二氯化鈀 (Ⅱ )三種鈀配合物催化作用下的反 應(yīng)，探討了不同鈀催化劑的催化作用及空間位阻、電子效應(yīng)對(duì)反應(yīng)時(shí)間、產(chǎn)物產(chǎn)率的 影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明： 當(dāng) 苯環(huán)上連有推電子基時(shí)，反應(yīng)活性較高；連有吸電子基時(shí)，較低；當(dāng)苯環(huán)上連有鄰 對(duì)位取代基時(shí)，反應(yīng)活性較高；連有間位取代基時(shí)，對(duì)反應(yīng)的影響不大；苯環(huán)上有二 取代基時(shí)反應(yīng)活性中等，可能是受空間位阻和誘導(dǎo)效應(yīng)共同影響的結(jié)果。該系列反應(yīng)得到的結(jié)果與上一 II 中文摘要 個(gè)實(shí)驗(yàn)類似，但仍有一些不同：當(dāng)苯環(huán)上在鄰位和間位連有鹵素、氰基等吸電 子基團(tuán) 時(shí)反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)且產(chǎn)率較低，如果鹵素、氰基、甲氧甲基等吸電子基連在苯環(huán)的對(duì)位 時(shí)，產(chǎn)率卻非常高；當(dāng)苯環(huán)上連有甲基、肉桂基、萘基等基團(tuán)時(shí)，能大幅提高反應(yīng)活 性，不僅反應(yīng)時(shí)間縮短，產(chǎn)物產(chǎn)率也很高；當(dāng)苯環(huán)上連有二取代基團(tuán)時(shí)，對(duì)反應(yīng)活性 有所抑制，甚至不發(fā)生反應(yīng)。 pfluorobenzylchloride 10。 ocyanbenzylchloride 14。 mmethylbenzylchloride 18。 3,4dichlorobenzylchloride 22。 cinnamylchloride 26。 (2fluoro)NmethylN(methoxymethyl)benzethylamide 29。 (4chloro)NmethylN(methoxymethyl)benzethylamide 33。 (2methyl)NmethylN(methoxymethyl)benzethylamide 37。 (2,4dichloro)NmethylN(methoxymethyl)benzethylamide 41。 [(Ph)3P]2PdCl2 (ii) enhances even the reaction of the electronwithdrawing Group on the benzene ring of reactivity。 When on the benzene ring orthosubstituent is attached, reactivity incresses。 ochlorobenzylchloride 11。 mcyanbenzylchloride 15。 pmethylbenzylchloride 19。 2,6dichlorobenzylchloride 23。 1(chloromethyl)naphthalene 27 in the presence of tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0). Among these reaction 2,6dichlorobenzylchloride 23。 (4fluoro)NmethylN(2benzethyl)benzethylamide 51。 (2cyan)NmethylN(2benzethyl)benzethylamide 55。 (3methyl)NmethylN(2benzethyl)benzethylamide 59。 (3,4dichloro)NmethylN(2benzethyl)benzethylamide 63。 when there are two substituents on the benzene ring, reactivity is restraint, even not react. In a word, through this research, 17 secondary amide p VIII Absteact ounds and 17 tertiary amide pounds are synthesized. Established a new method of synthesis of tertiary amides which under the palladium catalyst, two kinds of carbamoylsilane carboncarbon crosscoupling reaction with benzyl halides generated secondary amides. 【 Key Words】 carbamoylsilane Benzylic halides arylbenzamide Palladiumcatalyzed 【 Type of Thesis】 Basal Research