【正文】 一種比較常用的方法 ,但白土脫氮能力較差 ,吸附量偏小 ,用量大于 3 %油品回收率就會降低?；旌徒佑|工藝是油品與粉狀固體吸附劑 (酸性白土、活性白土、漂白土、氧化鋁等 ) 先在一定溫度下充分混合 ,然后劑油分離 ,以除去油中極性物質(zhì) (包括含氮化合物 ) 。配合精制工藝大都用高價金屬離子與有機(jī)溶劑組成的復(fù)合溶劑為脫氮劑對油品進(jìn)行精制 ,該工藝所得精制油的含氮量有所降低 ,但脫氮劑所含金屬離子的鹽使用起來不方便 ,并且有機(jī)溶劑對油品中烴類的溶解 ,降低了精制油的收率 ,這兩個問題需要解決 [21]。結(jié)果表明 ,在劑油質(zhì)量比為 1∶ 350 時 ,焦化柴油色度降低 ,兩種焦化柴油氧化安定性總不溶物從 7. 9 和 8. 7 mg/ 100 mL 降低到 1. 5 和 2. 4 mg/ 100 mL ,柴油收率在 99. 5 %以上。由于該化合物的過渡金屬核外有空的 d 軌道且離子半徑小 ,有利于與含有孤對電子的堿性氯化物形成配位化合物 [18]。早在 1972 年 ,Bernheiner就用含 Cr2 + 、 Zn2 + 、 Fe3 + 或 Li + 鹽的丙酮、甲醇或乙醇溶液脫除石油餾分中的氮化物 ,脫氮率高達(dá) 99 %。金屬鹵化物作為油品脫氮配合劑的研究很多 , Ti 、 Cu、 Zn、 Fe 、 Pd、Sn、 Hg 等的鹵化物均可用作脫氮的配合劑 [16]。柴油中的含氮化合物中的氮原子具有孤對電子 ,是電子給予體 , 為 Lewis 堿 , 它能與質(zhì)子或其它 Lewis 酸結(jié)合 ,形成配合物。 經(jīng)過萃取分離 ,使柴油中的雜質(zhì)組分大量減少 ,從而提高柴油的質(zhì)量 ,而且劑油比范圍較 6 寬 ,可滿足不同牌號柴油的精制要求 [13]。此工藝大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)效果也較好。因而大幅度地提高了催化裂化柴油的氧化安定性 ,油品收率不低于 96 %。有些研究者以甲醇為溶劑對安定性差的柴油進(jìn)行抽提 ,研究影響柴油安定性的因素及其影響程度 ,但單純的甲醇與氮化物的作用力弱 ,萃取選擇性低 [8]。酸精制操 作簡單 ,但是選擇性往往較低 ,一些不含氮的烴類化合物也可溶于酸相中 ,使精制后油的收率降低 ,另外 ,廢渣的處理和設(shè)備腐蝕問題也限制其應(yīng)用 [6]。 它們可以脫除柴油中的堿性氮化物以及硫醇類、硫酚類、硫醚、噻吩等各種非烴化合物 ,部分非堿性氮化物、烯烴類、芳烴類也可以被洗去。 酸精制 堿性氮化物是影響柴油品質(zhì)的主要因素。柴油中氮化物的加氫活性比硫化物低得多，而其吸附性能卻比硫化物強(qiáng)，氮化物會吸附在加氫催化劑活性中心而會阻止硫化物的吸附加氫脫硫。 目前國內(nèi)柴油中硫含量一般在 1000～ 2020μg/g左右，柴油的質(zhì)量還遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于世界發(fā)達(dá)國家和地區(qū)的水平。 在催化裂化、加氫裂化、加氫精制等工藝過程中 ,即使原料中含有極其微量的氮化物也會使貴金屬催化劑中毒 ,導(dǎo)致催化劑的使用壽命變短。各類氮化物對油品顏色、安定性都有影響 ,只是影響的程度并不完全相同。與油品相比 ,沉淀中的氮含量會高出幾十倍 ,甚至幾百倍。從2020 年 1月 1日起北京、上海、廣州的車用柴油質(zhì)量已達(dá)到世界燃油規(guī)范Ⅱ類標(biāo)準(zhǔn)，從 2020年 1月 1日起上述城市已執(zhí)行世界燃油規(guī)范Ⅲ類標(biāo)準(zhǔn)柴油，而其它城市向世界燃油規(guī)范Ⅱ類標(biāo)準(zhǔn)靠攏。因此 ,國內(nèi)外很多研究者已經(jīng)把目光轉(zhuǎn)向設(shè)備投資少 ,操作費用又低的非加氫脫氮工藝。我國原油氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般為 0. 1 %～ 0. 5 % ,普遍偏高 ,因此柴油脫氮在我國顯得尤為重要。研究進(jìn)展 2 目錄 ..............................................3 ..................................................4 酸精制 ..................................................4 溶劑精制 ..................................................5 配合法脫氮 ..............................................6 吸附精制 ................................................7 組合脫氮法 ..............................................8 生物脫氮法 ..............................................8 微波脫氮法 ..............................................9 3 柴油吸附脫氮的方法 ............................................9 吸附原理 .................................................9 常用吸附劑 [26] ..........................................10 吸附劑的性能要求 [26] .....................................10 4 國內(nèi)外柴油吸附脫氮技術(shù)現(xiàn)狀 ....................................11 催化裂化柴油中堿性氮化物的脫除 [27] .......................11 脫氮促脫硫：生產(chǎn)超低硫柴油新工藝 .........................11 PSUSARS 工藝 [28] ........................................12 運輸燃料常溫常壓下脫氮 [29] ...............................12 發(fā)展前景 .......................................................13 小結(jié) ...........................................................13 參考文獻(xiàn) .......................................................14 致謝 ...........................................................14 3 概述 柴油是我國目前消費量最大的發(fā)動機(jī)燃料之一 ,主要用于裝有柴油發(fā)動機(jī)的農(nóng)業(yè)機(jī)械、重型車輛、鐵路機(jī)車、船舶、工程和礦山機(jī)械等。同時生物脫氮、微波脫氮等雖然興起時間較短 ,但也已引起人們的關(guān)注。 加氫精制工藝已經(jīng)較為成熟 ,精制的收率高 ,產(chǎn)品安定性好 ,但脫氮率較低 ,還需要充足的氫源 ,設(shè)備投資 及操作費用高 ,在應(yīng)用上受到很大的限制。但是 ,柴油中的氮