有機化學(xué)-鹵代烷-下(ppt43)-石油化工-全文預(yù)覽
【正文】 無論對于 E1還是 E2的機理鹵代烷消除反應(yīng)的活性順序均為 叔＞仲＞伯 對于 E1反應(yīng)，是因為叔鹵代烷產(chǎn)生的碳正離子最穩(wěn)定，因此其活性最高。 離去基團的離去能力影響反應(yīng)速度。 來自 中國最大的資料庫下載 C H3C H2C H C H3B rC H3C H2C H C H2+C H3C H2C C H3C H3B r C 2 H 5 O HC H3C H C ( C H3)2 +2 溴 丁 烷2 丁 烯 （ 8 1 % ） 1 丁 烯 （ 1 9 % ）2 甲 基 2 溴 丁 烷2 甲 基 2 丁 烯 （ 7 0 % ） 2 甲 基 1 丁 烯 （ 3 0 % ）N a O C 2 H 5 C H3C H C H C H3K O H / 乙 醇C H3C H2C C H2C H3 消除反應(yīng)的這種取向的規(guī)律與烯烴的穩(wěn)定性有關(guān)。來自 中國最大的資料庫下載 （ 2） 單分子消除反應(yīng) (E1) 以 (CH3)3CBr為例： C H 3 C B rC H 3C H 3慢C H 3 CC H 3C H 2 H H2 OC C H 2B rC H 3αβ βα O H①按①②按( C H 3 ) 3 C O H=C H 3++ B r+ 由此可見： a. 反應(yīng)也是分步進行的； b. 反應(yīng)速度只與 RX有關(guān)，其動力學(xué)方程為： υ = k [ R X ] 總之，親核取代反應(yīng)和消除反應(yīng)是相互競爭，伴隨發(fā)生的。 兩位負離子 來自 中國最大的資料庫下載 定義：鹵代烷失去一分子鹵化氫，生成稀烴的反 應(yīng)稱為鹵代烷的消除反應(yīng)。 2 碘的堿性弱，所以溶劑化作用小。X ] NuR + X ? ? ? 凡使起始態(tài)穩(wěn)定的溶劑化作用，將不利于反應(yīng)；凡使過渡態(tài)穩(wěn)定的溶劑化作用，將有利于反應(yīng)；使起始態(tài)和過渡態(tài)同樣穩(wěn)定的溶劑化作用，對反應(yīng)的影響不大。 : X :HHHHOOOOHHHHN u : + R L [ N uR L ]鹵負離子溶劑化程度： F Cl Br I 鹵負離子親核性順序： I Br Cl F 在質(zhì)子性溶劑中，半徑越小的離子越容易被溶劑化 ?極性溶劑對 SN1反應(yīng)有利，對 SN2反應(yīng)多數(shù)情況不利。 親核性：一個試劑在形成過渡態(tài)時對碳原子的親合能力。 來自 中國最大的資料庫下載 ROH ROH2 R+ + H2O H+ + ? ? R O H R O Z n C l 2 R + + H O Z n C l + C l Z n C l 2 H? ?+ *2 怎樣使羥基轉(zhuǎn)變成一個好的離去基團？ 來自 中國最大的資料庫下載 *3 離去基團離去能力差異的具體應(yīng)用： 好的離去基團總是可以被不好的離去基團所取代。 來自 中國最大的資料庫下載 鍵能越弱，越易離去 離去基團堿性越弱，越易離去 鹵代烷 CH3F CH3Cl CH3Br CH3I 離解能 （ kJ/mol） 915 HF HCl HBr HI, 堿性： F Cl Br I 來自 中國最大的資料庫下載 離去基團的離去能力強，則對親核取代反應(yīng)有利（無論 SN1還是 SN2）。 親核試劑弱，溶劑極性強， SN1。 SN2 3176。上表反映出 SN1反應(yīng)的活性次序。 CH3X SN1 來自 中國最大的資料庫下載 *1 溴代新戊烷的親核取代 C H3C C H2B rC2H5O N a , C2H5O HSN2C H3C C H2O C2H5 + B rC H3C H3C H3C H3( 1 )C2H5O HSN1C H3C C H2C H3 + C H3C = C H C H3C H3 C H3O C2H5( 2 ) ( 3 )E1 親核試劑強，
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