【正文】 許蕩洗 3次。 ，不可吹出。使用標(biāo)有“吹”字的刻度吸管時，溶液停止流出后，應(yīng)將管內(nèi)剩余的溶液吹出；使用標(biāo)有“快”字的刻度吸管時，待溶液停止流出后，一般等待 15秒鐘拿出。每次用畢應(yīng)及時用自來水沖洗，再用洗衣粉水洗滌（不能用毛刷刷洗），用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗 3次，倒掛，自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。在吸取第一份溶液時，高于標(biāo)線的距離最好不超過 1cm，這樣吸取第二份不同濃度的溶液時，可以吸得再高一些蕩洗管內(nèi)壁，以消除第一份的影響。 反應(yīng)式： H+ ＋ OH →← H2O 三、酸堿指示劑 （一）指示劑的變色原理 常用的酸堿指示劑是一些有機弱酸或弱堿，它們在溶液中能或多或少地電離成離子 ，而且在電離的同時，本身的結(jié)構(gòu)也發(fā)生改變，并且呈現(xiàn)不同的顏色。 （三）影響指示劑變色范圍的因素 影響指示劑變色范圍的因素主要有兩方面：一是影響指示劑常數(shù) KHin 的數(shù)值，因而移動了指示劑變色范圍的區(qū)間。因此，一般來說，滴定應(yīng)在室溫下進行。但如用單色指示劑滴定至一定 pH，則需嚴(yán)格控制指示劑的濃度。因此，一般來說，指示劑用量少一些為佳，但也不宜太少，否則，由于人的辯色能力的限制，也不容易觀察到顏色的變化。同樣的，用堿滴定酸時 ，一般采用酚酞為指示劑，因為終點由無色變?yōu)榧t色比較敏銳。 （ 1）它是我們選擇指示劑的依據(jù)。要減小指示劑誤差，指示劑要選擇適當(dāng)，終點的顏色也要掌握好。 （ 3）此外，滴定液的濃 度、指示劑的用量等，對滴定誤差也有影響。 置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有 2孔，孔內(nèi)各插入玻璃管 1支， 1 管與鈉 石灰管相連， 1管供吸出本液使用。 ，應(yīng)在 270～ 300℃干燥至恒重以除去水分和碳酸氫鈉，溫度不宜過高，以防碳酸鈉分解。 ，因為氫氧化鈉能腐蝕玻璃，氫氧化鈉飽和液及氫氧化鈉滴定液保存在玻璃容器中很易為硅酸鹽所污染。 九、適用范圍 （ 一）直接滴定 ：強酸、 CKa大于 108的弱酸、混合酸、多元酸都可用堿滴定液直接滴定。 酸堿性很弱不能直接滴定，但是它們可與酸或堿作用或通過一些反應(yīng)產(chǎn)生一定量的酸或堿，我們就可用間接法測定其含量。 示意式： 還原劑 1 － ne →← 氧化劑 1 氧化劑 2 ＋ ne →← 還原劑 2 還原劑 1 ＋ 氧化劑 2 →← 氧化劑 1 ＋ 還原劑 2 氧化還原反應(yīng)按照所用氧化劑和還原劑的不同，常用的方法有碘量法、高錳酸鉀法、鈰量法和溴量法等。 （ 1）凡標(biāo)準(zhǔn)電極電位低于 E0I2/2I的電對，它的還原形便可用 I2滴定液直接滴定（當(dāng)然突躍范圍須夠大），這種直接滴定的方法，叫做直接碘量法。 （ 1）直接碘量法只能在酸性、中性及弱堿性溶液中進行。 b 生成的 I2用有機溶劑萃取除去以降低 EI2/2I值。 （三）指示劑 1. I2自身指示劑 在 100ml水中加 1滴碘滴定液（ ），即顯能夠辨別得出的黃色。 c 直鏈淀粉能與 I2結(jié)合成藍(lán)色絡(luò)合物；支鏈淀粉只能松動的吸附 I2，形成一種紅紫色產(chǎn)物。 f 若配成的指示劑遇 I2呈紅色，便不能用。 b 間接碘量法則須在臨近終點時加入，因為當(dāng)溶液中有大量碘存在時，碘被淀粉表面牢固地吸附，不易與 Na2S2O3立即作用，致使終點遲鈍。 （五）注意事項 ，加入碘化鉀不但能增加其溶解度，而且能降低其揮發(fā)性。 ，在暗涼處避光保存。 7. 由于碘離子易被空氣所氧化，故凡是含有過量 I和較高酸度的溶液在滴定碘前不可放置過久，且應(yīng)密塞避光。 、弱堿性或酸性溶液中 進行。 （六）適用范圍 碘量法分直接碘量法和間接碘量法。 （七）允許差 本法的相對偏差不得超過 %。酸度過高，會導(dǎo)致 KMnO4分解；酸度過低，會產(chǎn)生 MnO2沉淀。 （ ）滴定時，為使終點容易觀察，可選用氧化還原指示劑。 （五）注意事項 15 分鐘，密塞放置 2 日以上，用玻璃垂熔漏斗過濾，搖勻，再標(biāo)定使用。酸度不足，反應(yīng)產(chǎn)物可能混有二氧化錳沉淀；酸度過高，會促使草酸分解，開始 滴定酸度應(yīng)在 ～ 1mol/L。 （ ）滴定時，為使終點容易觀察，可選用氧化還原指示劑。 ，采用剩余回滴法，可測定一些強氧化劑。 （ 1） EDTA絡(luò)合物的穩(wěn)定性 M ＋ Y →← MY [MY] 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù) KMY = ——— [M][Y] （ 2）酸度對穩(wěn)定性的 影響 酸效應(yīng)系數(shù)（α） CEDTA α = —— 或 CEDTA =α [Y] [Y] （ 3）絡(luò)合物的表觀穩(wěn)定常數(shù) [MY] [MY] KMY 絡(luò)合物的表觀穩(wěn)定常數(shù) KMYˊ = ——— = ———— = —— [M]CEDTA [M][Y]α α 或 lgKMYˊ = lgKMY － lgα （ 1）直接滴定法 Men+ ＋ H2Y2 →← MeY(n4) ＋ 2H+ 與金屬離子化合價無關(guān)，均以 1： 1的關(guān)系絡(luò)合。 中國最大的管理資源中心 (大量免費資源共享 ) 第 24 頁 共 38 頁 （ 1）絡(luò)合滴定的最低 pH 值 lgα = lgKMY － 8 在滴定某一金屬離子時，經(jīng)查表，得出相應(yīng)的 pH值，即為滴定該離子的最低 pH值。在弱堿性。 在 pH＜ 2 或 pH＞ 12 的溶液中滴定時，可直接用強酸或強堿控制溶液的酸度。 三、滴定條件 在一定酸度下能否進行絡(luò)合滴定要用絡(luò)合物的表觀穩(wěn)定常數(shù)來衡量。 第七章 配位滴定法（絡(luò)合滴定法） 中國最大的管理資源中心 (大量免費資源共享 ) 第 23 頁 共 38 頁 一、定義 以絡(luò)合反應(yīng)為基礎(chǔ)的容量分析法，稱為絡(luò)合滴定法 二、原理 乙二胺四乙酸二鈉液（ EDTA）能與許多金屬離子定量反應(yīng)， 形成穩(wěn)定的可溶性絡(luò)合物，依此，可用已知濃度的 EDTA 滴定液直接或間接滴定某些藥物，用適宜的金屬指示劑指示終點。 （六）適用范圍 ，可用高錳酸鉀滴定液直接測定還原性物質(zhì)。 30 秒鐘內(nèi)，溶液顏色不褪為滴定終點。 ，應(yīng)將溶液加熱至 65℃，但不可過高，高于 90℃會使部分草酸分解。 （四）滴定液的配制與標(biāo)定 高錳酸鉀滴定液 （ 1）配制 間接法配制 （ 2）標(biāo)定 用基準(zhǔn)草酸鈉標(biāo)定，高錳酸鉀自身指示 劑。這 中國最大的管理資源中心 (大量免費資源共享 ) 第 22 頁 共 38 頁 種現(xiàn)象叫做誘導(dǎo)作用，或叫做產(chǎn)生了誘導(dǎo)反應(yīng)）。 （二）原理 在酸性條件下高錳酸鉀具有強的氧化性，可與還原劑定量反應(yīng)。 （ 1）剩余滴定法 凡需在過量的碘液中和碘定量反應(yīng)，剩余的碘用硫代硫酸鈉回滴，都可用剩余滴定法。 ，否則將有較多的碘被淀粉膠粒包住，使藍(lán)色褪去很慢，妨礙終點觀察。 1 個月后再過濾和標(biāo)化，因硫代硫酸鈉中常含有多硫酸鹽，可與 OH反應(yīng)生成硫代硫酸鹽使硫代硫酸鈉液濃度改變。 ，用時要注意安全。 ，以及中和硫代硫酸鈉滴定液中配制時作為穩(wěn)定劑而加入的 Na2CO3，配制碘滴定液時常加入少許鹽酸。 （ 3）貯藏 置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉，在涼處保存。淀粉溶液易腐敗，最好于臨用前配制。若溶液的 pH＜ 2，則淀粉易水解成糊精，而糊精遇 I2呈紅色，此紅色在間接法時隨達(dá)終點亦不易消失 ；若溶液的 pH＞ 9，則 I2因生成 IO而不顯藍(lán)色。 （ 1）淀粉指示劑的性質(zhì)及注意事項 a 溫度升高可使指示劑靈敏度降低。 ： 中國最大的管理資源中心 (大量免費資源共享 ) 第 20 頁 共 38 頁 （ 1）碘具有揮發(fā)性。這個反應(yīng)須在中性或弱酸性溶液中進行；在堿性溶液中有下面副反應(yīng)發(fā)生： Na2S2O3 ＋ 4I2 ＋ 10NaOH → 2Na2SO4 ＋ 8NaI ＋ 5H2O 在強酸性溶液中， Na2S2O3能被酸分解： S2O32 ＋ 2H+ → S↓＋ SO2↑＋ H2O 如果在滴定時注意充分振搖，避免 Na2S2O3局部過剩，則影響不大。這種方法，叫做置換滴定法。 （二）原理 碘量法的反應(yīng)實質(zhì)，是碘分子在反應(yīng)中得到電子，碘離子在反應(yīng)中失去電子。 第六章 氧化還原滴定法 一、定義 氧化還原法 以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的容量分析法。 ：一般來說，強堿弱酸鹽，如其對應(yīng)的弱酸的 Ka小于 107，可以直接用堿滴定液滴定；強酸弱堿鹽，如其對應(yīng)的弱堿的 Kb小于 107，可直接用酸滴定液滴定。 ，變色范圍必須在滴定突躍范圍內(nèi)。 ，近終點時加熱 2分鐘，為逐去溶液中的二氧化 碳。 ，應(yīng)在防毒櫥內(nèi)操作。 （二）硫酸滴定液 間接法配制 照鹽酸滴定液項下的方法標(biāo)定。當(dāng)然，液滴愈小，超過愈少。 （ 2）滴定突躍還啟示我們，當(dāng)?shù)味ǖ浇咏犬?dāng)點時，必須小心滴定，以免超過終點，使滴定失敗。 五、滴定突躍及其意義 中國最大的管理資源中心 (大量免費資源共享 ) 第 17 頁 共 38 頁 1. 滴定突躍與滴定突躍范圍 （ 1）在滴定過程中， pH值的突變稱為滴定突躍。例如，以甲基橙為指示劑，用堿滴定酸時，終點顏色的變化是由橙紅變黃，它就不及用酸滴定堿時終點顏色的變化由黃變橙紅來得明顯。因此，用單色指示劑，如酚酞滴定至一定 pH 值， 必須使終點時溶液中指示劑濃度與對照溶液中的濃度相同。 ： （ 1）對于雙色指示劑，如甲基紅，指示劑用量少一些為佳，因為從指示劑變色的平衡關(guān)系可以看出： HIn →← In ＋ H+，如果溶液中指示劑的濃度小，則在單位體積溶液中 HIn為數(shù)不多，加入少量滴定液即可使之幾乎完全變?yōu)?In，因此顏色變化靈敏；反之，指示劑濃度大時，發(fā)生同樣的顏色變化 所需滴定液的量也較多，致使終點時顏色變化不敏銳。另一方面就是對變色范圍寬度的影響，如指示劑用量、滴定程序等。 1 式中表示， pH值在 pKHIn＋ 1以上時，溶液只顯指示劑堿式的顏色； pH值在 pKHIn－ 1以下時，溶液只顯酸式的顏色。 第五章 水溶液酸堿中和法（中和法） 一、定義 以酸堿中和反應(yīng)為基礎(chǔ)的容量分析法稱為酸堿中和法（亦稱酸堿滴定法）。 2 50ml等整數(shù)體積的溶液，應(yīng)選用相應(yīng)大小的移液管，不能用兩個或多個移液管分取相加的方法來精密量取整數(shù)體積的溶液。 （五）容量儀器使用的注意事項 （洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸取。