色譜技術(shù)及相關(guān)設(shè)備講義(文件)
【正文】 分離度與 k、 n及 的關(guān)系? k從 1增加到 3， R增加到原來的 (k: 27)? n增加到原來的 3倍 ， R增加到原來的 ? 從 ， 增加約 9％， R增 加到原來的 9倍結(jié)論 選擇合適的固定相 (流動相 )以增加 是改善分離度最有效的方法1) 各組分的分配系數(shù)必須不同。使試樣中的不同組分分離需要滿足的條件雙 K與 “五保 ”，塔板 n/H。 2 速率理論－ 影響柱效的因素流動相線速度范弟姆特方程1) 渦流擴散項 A固定相顆粒越小，填充的越均勻A越小， H越小，柱效越高，色譜峰越窄。圖中橫坐標 l為記錄筆走紙距離。，使固定相在制備和填充過程中不易粉碎。 極性 越小的組分出越早出峰。 不易形成氫鍵的組分先出峰，易形成氫鍵的組分后出峰?！?)1氣體 熱導系數(shù) 氣體 熱導系數(shù)氫氣 甲烷 氦氣 乙烷 氮氣 丙烷 氧氣 甲醇 空氣 乙醇 氬氣 丙酮 ?影響熱導檢測器靈敏度的因素載氣種類；熱絲工作電流；熱絲與池體溫度差。分析時間降低柱溫，分析時間增加 最高使用溫度 和最低使用溫度范圍之內(nèi)。選擇原則程序升溫 50~250℃ ，8℃ /min恒溫 150 ℃正構(gòu)烷烴恒溫和程序升溫色譜圖比較程序升溫不僅可以改善分離，而且可以縮短分析時間。峰高增加法定性 2 用經(jīng)驗規(guī)律和文獻值定性用經(jīng)驗規(guī)律和文獻值定性(1) 經(jīng)驗規(guī)律碳數(shù)規(guī)律在一定溫度下， 同系物同系物 的調(diào)整保留時間的對數(shù)與分子中碳數(shù)成線性關(guān)系如果知道兩種或更多同系物的調(diào)整保留時間，則可求出常數(shù) A和 C。求乙酸正定酯的保留指數(shù)。優(yōu)點組分 乙苯 對二甲苯 間二甲苯 鄰二甲苯峰面積 120 75 140 105fi39。解：三 應(yīng)用（一）分離分析中的應(yīng)用氣體、易揮發(fā)的物質(zhì)及可轉(zhuǎn)化為易揮發(fā)化合物的液體或固體物質(zhì)適用對象（二）化學研究中的應(yīng)用1. 通過測定保留時間，研究某些化學平衡性質(zhì)，如溶解熱、活度系數(shù)、熵變及焓變等2. 通過測定色譜峰柱后擴寬程度，研究某些動力學過程，如測定液體和氣體的擴散系數(shù)、反應(yīng)速率常數(shù)等3. 根據(jù)保留體積或峰面積，測定相對分子質(zhì)量、表面積、孔率分布及液膜厚度等物化性質(zhì)演講完畢，謝謝觀看！。準確度高優(yōu)點例 : 測定二甲苯氧化母液中乙苯和二甲苯含量，采用內(nèi)標法。而且要用幾個已知組分進行驗證。(2) 相對保留值(3) 保留指數(shù)Z, Z+1:正構(gòu)烷烴的碳原子數(shù)進樣例：乙酸正丁酯在阿皮松 L柱上的流出曲線如下圖所示。 進樣量應(yīng)控制在柱容量允許范圍及檢測器線性檢測范圍之內(nèi)氣相色譜分析方法及應(yīng)用一 定性分析1 用已知純物質(zhì) 對照定性167。 一般選擇在組分平均沸點左右。3 電子捕獲檢測器 (ECD) ?電子 捕獲機理? 適用范圍 鹵素及親電子物質(zhì)飲用水中三鹵甲烷色譜圖水氯氯仿二氯溴甲烷二溴氯甲烷 溴仿4 火焰光度檢測器 (FPD) ?響應(yīng)機理? 適用范圍 含硫、磷化合物含磷化合物含硫化合物三九一一乙拌磷地亞農(nóng)倍硫磷對硫磷 丙硫磷乙硫磷乙丙硫磷谷硫磷壤蟲磷豐索磷蠅毒磷馬拉硫磷一0五九5 質(zhì)譜檢測器毛細管柱接口離子源 離子檢測器加熱器溫度傳感器6 原子發(fā)射光譜檢測器二 色譜分離操作條件的選擇1. 色譜 柱固定相；固定液液膜厚度；柱長等2. 載氣及其線速的選擇載氣及其線速的選擇檢測器載氣柱效u 較小時，選擇分子量較大的載氣（ N2， Ar）； u 較大時，選擇分子量較小的載氣 (H2， He) u的選擇3. 柱溫柱溫 的選擇改變柱溫產(chǎn)生的影響柱效增加柱溫可加快氣相、液相的傳質(zhì)速率，有利于降低塔板高度，改善柱效；但同時又會加劇縱向擴散，從而導致柱效下降。(cm 極性越小的組分出越早出峰。 沸點 越低的組分越早出峰。，不與樣品或載氣發(fā)生不可逆的化學反應(yīng)。，表面沒有活性，有較好的浸潤性。 B=。 塔板理論用熱力學觀點形象地描述了溶質(zhì)在色譜柱中的分配平衡和分離過程，導出流出曲線的數(shù)學模型，并成功地解釋了流出曲線的形狀及濃度極大值的位置，還提出了計算和評價柱效的參數(shù)。2) 區(qū)域擴寬的速度應(yīng)小于區(qū)域分離的速度，即色譜柱的柱效要高。而毛細管柱 n=105106， H＜ 由于死時 t0包括在 tr中 ,而實際的 t0不參與柱內(nèi)分配 ,所計算的 n值盡大 ,H很小 ,但與實際柱效能相差甚遠 .所以 ,提出把 t0扣除 ,采用 有效理論塔板數(shù) neff和有效塔板高 Heff評價柱效能。當 V=Vr 時， C值最大，即理論塔板數(shù)理論塔板高度色譜柱長度柱效能柱效能指標指標當色譜柱長度一定時，塔板數(shù) n 越大(塔板高度 H 越小 )，被測組分在柱內(nèi)被分配的次數(shù)越多，柱效能越高，所得色譜峰越窄。當一個板體積（ lΔV ）的載氣以脈動形式進入 0號板時，就將氣相中含有 nm部分組分的載氣頂?shù)?1號板上，此時 0號板液相（或固相）中ms部分組分及 1號板氣相中的 mm部分組分，將各自在兩相間重新分配。 （ ii）以氣相色譜為例，載氣進入色譜柱不是連續(xù)進行的，而是脈動式，每次進氣為一個塔板體積（ ΔV m）。因此兩組分具有不同的分配系數(shù)是色譜分離的先決條件。例如，對填充柱，其 β 值一般為 635；對毛細管柱，其 β 值為 60600。 k值也決定于組分及固定相熱力學性質(zhì)。167。即 組分在固定相中的質(zhì)量 組分在流動相中的質(zhì)量167。組分一定時， K 主要取決于固定相性質(zhì)167。 這些峰的寬或窄是由組分在色譜柱
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