絡合滴定-資源與環(huán)境工程(文件)
【正文】 1. 金屬指示劑的顯色原理 O O 3 SO 2 NN NO H OO 3 SO 2 NN NM gOMg 2+HIn2 MgIn 鉻黑 T (EBT) 二甲酚橙 I n + M p H 6 . 3 M I n金屬離子指示劑 Analytical Chemistry 29 金屬指示劑的顯色原理 滴定前加入指示劑 I n + M M I n 游離態(tài)顏色 絡合物顏色 滴定開始至終點前 Y + M M Y MY無色或淺色 終點 Y + M I n M Y + I n MY無色或淺色 游離態(tài)顏 色 絡合物顏 色 金屬指示劑必備條件 MIn與 In顏色不同 MIn穩(wěn)定性適當， K’MIn 要適當， K’MIn K’MY 顯色反應要快，可逆性要好。 Zn(OH)?Zn 2+ + Y Z n YO H N H 3)Zn (N H 3?解： αZn(NH3)+ =1+[NH3]β1+[NH3]2β2+[NH3]3β3+[NH3]4β4 =1++++ =1++++= αZn(OH)= 所以 αM =αM(L) + αM(OH)?1=+ ?1≈ Analytical Chemistry 23 絡合物的副反應系數 ? MY 酸性較強 ?MY(H)= 1+ KMHY[H+] 堿性較強 ?MY(OH)= 1+ KM(OH)Y[OH] M + Y = MY H+ OH MHY MOHY ?MY Analytical Chemistry 24 +MO HLM ( O H )M ( O H ) mM LM L n... ...MYM ( O H ) Y M H YO HH+Y H YH 6 YN Y...H+N[ M ] [ Y ][ M Y]?KYMMYYMMY]Y][M[]MY[]Y][M[])[(MY?????? KKMY ???????條件穩(wěn)定常數： YMMYYMlglglglglglglglglg??????????????MYMYMYMYKKKK]Y][M[])[ ( M Y?????KM (OH)? M(L)?M?Y(H)? Y(N)?Y?M Y(H)?M Y (O H )?MY?條件穩(wěn)定常數 Analytical Chemistry 25 MYsp,M]M[KCsp ?M]M[ C?MYMMY ]Y[]Y[]MY[]M[KCK ??滴定階段 體系 [M] 計算式 滴定前 M 化學計量點前 MY + M 按剩余的 M計算 * 化學計量點 MY 化學計量點后 MY + Y ]lg [ MpM ??0246810120 50 100 150 200滴定百分數%pM39。[?????Analytical Chemistry 20 2. 金屬離子的副反應及副反應系數 （ 1）絡合效應與絡合效應系數 ?M(L) 未與滴定劑 Y4配位的金屬離子 M的各種存在型體的總濃度 [M?]與游離金屬離子濃度 [M]之比。[βββ???????????????????????????????????? ii ][H1Y ( H ) ??對其它絡合劑（ L)，類似有： ??? ii ][H1L ( H) ??副反應系數 Analytical Chemistry 17 EDTA在不同 pH條件時的酸效應系數 （書后附表 10） lg?Y(H) pH lg?Y(H) pH lg?Y(H) pH lg?Y(H) pH Analytical Chemistry 18 （ 2）共存離子效應 當溶液中存在其它金屬離子 N, 降低 Y參與主反應的能力。] [Y180。C ） H4Y g / L Na2H2Y 111 g / L, mol /L CC NCCOOOOC H2C H2C H
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