【正文】 中浸泡 24 小時(shí)以上。（4） 甘汞電極的飽和氯化鉀液面必須高于汞體，并應(yīng)有適量氯化鉀晶體存在，以保證氯化鉀溶液的飽和。按上述方法處理的電極應(yīng)在水中浸泡一晝夜再使用。如水樣有色、渾濁,或含較高的游離余氯、氧化劑、還原劑，均干擾測(cè)定。（3）瑪瑙或瓷乳缽。適用 pH 范圍為 — 。適用 pH 范圍為 — 。（6） ：稱(chēng)取預(yù)先經(jīng) 105℃烘干 2 小時(shí)的鄰苯二甲酸氫鉀（KHC 8H4O4） 溶于水，轉(zhuǎn)入容量瓶中，定容至 1000ml。標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（— ）pH氫鉀溶液（ml）標(biāo)準(zhǔn)溶液（ml）加水定容至總體積（ml ） 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（— ）pH溶液（ ml）標(biāo)準(zhǔn)溶液（ml）加水定容至總體積（ml ） 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（— ）pH 33 / 62（ml）鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（ml） 積（ ml） 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100（2）吸取 ml 配好的各種 pH 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，分別注入洗凈、烘干的、內(nèi)徑一致的硬質(zhì)安瓿管中。2．水樣測(cè)定 吸取 10 ml 澄清水樣于比色管中，加 ml 指示液（例如：溴百里酚藍(lán)），混合均勻后，與標(biāo)準(zhǔn)比色管目視比色，記錄與水樣顏色相近的標(biāo)準(zhǔn)管 pH 值，估計(jì)至 。水中還原性物質(zhì)包括有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。 對(duì)于工業(yè)廢水，我國(guó)規(guī)定用重鉻酸鉀法，其測(cè)得的值稱(chēng)為化學(xué)需氧量。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測(cè)定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。儀 器（1）回流裝置：帶 250ml 錐形瓶的全玻璃回流裝置。（2） 試亞鐵靈指示液：稱(chēng)取 g 鄰菲啰啉， g 硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至 100 ml，貯于棕色瓶中。標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取 ml 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于 500 ml 錐形瓶中，加水稀釋至 110 ml 左右，緩慢加入 30 ml 濃硫酸，混勻。放置 1~2d，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解（如無(wú) 2500 ml 容器，可在 500 ml 濃硫酸中加入 5 g硫酸銀）。如溶液顯綠色，在適量減少?gòu)U水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。（2） 冷卻后，用 90 ml 水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞﹕氯離子=10﹕1（W/W）?；氐螘r(shí)用 mol/L 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。(6) CODCr 的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。38 / 62 CODcr (O2,mg/L)= VQmS809647??式中，Q S—標(biāo)定重鉻酸鉀所消耗的電量； QM—測(cè)定過(guò)量重鉻酸鉀所消耗的電量； V—水樣的體積（ml）。2．干擾與消除 酸性重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物，加入硫酸銀作催化劑時(shí)，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機(jī)物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。 當(dāng)使用 3 ml mol/L 重鉻酸鉀溶液，進(jìn)行標(biāo)定測(cè)定時(shí)，最低檢出濃度為 3 mg/L（COD），測(cè)定上限為 100 mg/L。對(duì)電極用鉑絲作成，置于底部為垂熔玻璃的玻璃管（內(nèi)充 3 mol/L 的硫酸）中。（5） 回流裝置：34 標(biāo)準(zhǔn)磨口 150 ml 錐形瓶的回流裝置，回流冷凝管長(zhǎng)度為120mm。（2） 重鉻酸鉀溶液(1/6K 2Cr2O7= mol/L）：稱(chēng)取 重鉻酸鉀溶液于1000 ml 重蒸餾水中，搖勻備用。（5） 硫酸汞溶液：稱(chēng)取 4g 硫酸汞置于 50ml 燒杯中，加入 20ml 3 mol/L 的硫酸，稍加熱使其溶解，移入滴瓶中。（3） 取下錐形瓶，置于冷水浴中冷卻，加 7ml mol/L 硫酸鐵溶液，搖勻，繼續(xù)冷卻至室溫。將此值存入儀器的撥碼盤(pán)中。 如果水樣氯離子含量較高，可以少取水樣用重蒸餾水稀釋至 10ml，測(cè)得該水樣得 COD 為：CODCr（O 2，mg/L）= CODV?10式中，V——水樣的體積（ml）； COD——儀器 COD 讀數(shù)（mg/L）。 ② 準(zhǔn)確吸取 水樣（或酌量少取，加水至 10ml）置錐形瓶中，加入1—2 滴。放入 2—3 粒玻璃珠，加熱回流。加2—3 粒玻璃珠，加熱回流，以下操作按照“標(biāo)定值的測(cè)定（2）、（3）”進(jìn)行。掀下標(biāo)定開(kāi)關(guān)，進(jìn)行庫(kù)侖滴定。放入 2—3 粒玻璃珠，加熱回流。（4）硫酸鐵溶液（1/2Fe 2（SO 4） 3=1 mol/L）：稱(chēng)取 200g 硫酸鐵（Fe 2（SO 4）3 溶于 1000ml 重蒸餾水中。（7）定時(shí)鐘。參考電極為直徑 1 mm 鎢絲，也置于底部為垂熔玻璃的玻璃管（內(nèi)充飽和硫酸鉀溶液）中。（2）滴定池：150 ml 錐形瓶（回流和滴定用）。氯離子含量高于 2022mg/L 的樣品應(yīng)先作定量稀釋、使含量降低至 2022mg/L 以下，再進(jìn)行測(cè)定。 此法簡(jiǎn)單、快速、試劑用量少，簡(jiǎn)化了用標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定滴定溶液的步驟，縮短了回流時(shí)間，尤適合工礦業(yè)的工業(yè)廢水控制分析。（二）庫(kù) 侖法概 述1．方法原理 水樣以重鉻酸鉀為氧化劑，在 ，過(guò)量的重鉻酸鉀用電解產(chǎn)生的亞鐵離子作為庫(kù)侖滴定劑，進(jìn)行庫(kù)侖滴定。(5) 用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論 CODCr 為 g，所以溶解 g 鄰苯二甲酸氫鉀于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入 1000 ml 容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，使之成為500 mg/L 的 CODCr 標(biāo)準(zhǔn)溶液。（2） 水樣取用體積可在 ~ ml 范圍之間，但試劑用量及濃度需按下37 / 62表進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿(mǎn)意的結(jié)果。精密度和準(zhǔn)確度 六個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析 COD 為 150 mg/L 的鄰苯二甲酸氫鉀統(tǒng)一分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)溶液，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 %；實(shí)驗(yàn)室間對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 %。（3） 溶液再度冷卻后，加 3 滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。注 2 廢水中氯離子含量超過(guò) 30mg/L 時(shí)，應(yīng)先把 g 硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加入 ml 廢水（或適量廢水稀釋至 ml），搖勻。步 驟（1） 取 ml 混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至 ml）置 250 ml 磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入 ml 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒小玻璃球或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入 30 ml 硫酸硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回流 2 小時(shí)（自開(kāi)始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)）。c﹝(NH 4)2Fe(SO4)2﹞= .?式中，c—硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）； V—硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量（ml）。冷卻后移入 1000 ml 容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。（3）50 ml 酸式滴定管。3．方法適用范圍 用 。根據(jù)用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗的量。 水樣的化學(xué)需氧量，可受加入氧化劑的種類(lèi)及濃度，反應(yīng)溶液的酸度，反應(yīng)溫度和時(shí)間，以及催化劑的有無(wú)而獲得不同的結(jié)果。第三節(jié) 化學(xué)需氧量檢測(cè)方法 化學(xué)需氧量（COD），是指在一定條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗氧化劑的量，以氧的毫克/升來(lái)表示。然后，用噴燈迅速封口。（8） ：稱(chēng)取研碎并在硅膠干燥器中放置 24 小時(shí)的硼酸（H 3BO3）；另稱(chēng)取干燥的氯化鉀（KCl）32 / 62，共溶于水，轉(zhuǎn)入容量瓶中，定容至 1000ml。適用 pH 范圍為—。適用 pH范圍為 — 。（1） 氯酚紅指示液：稱(chēng)取 氯酚紅置乳缽內(nèi)，研細(xì)，加 ，再研磨至完全溶解為止?？勺灾?，用內(nèi)徑 15mm 的硬質(zhì)試管拉成高度60 mm 的安瓿管封裝標(biāo)準(zhǔn)比色溶液。（二） 比 色 法方法原理 酸堿指示劑在其特定 pH 范圍的水溶液中產(chǎn)生不同顏色，向標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中加入指示劑，將生成的顏色作為標(biāo)準(zhǔn)比色管，與加入同一種指示劑的水樣顯31 / 62色管目視比色，可測(cè)出水樣的 pH 值。（5） 為防止空氣中二氧化碳溶入或水樣中二氧化碳逸失，測(cè)定前不宜提前打開(kāi)水樣瓶塞。（2） 測(cè)定時(shí)，玻璃電極的球泡應(yīng)全部浸入溶液中，使它稍高于甘汞電極的陶瓷芯端，以免攪拌時(shí)碰破。當(dāng)三者均無(wú)異常情況時(shí)方可測(cè)定水樣。選用與水樣 pH 值相差不超過(guò) 2 個(gè) pH 單位的標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)儀器。 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)pH（25℃）每 1000ml 水溶液中所含試劑的質(zhì)量（25℃）基本標(biāo)準(zhǔn)酒石酸氫鉀（25℃飽和） (1)檸檬酸二氫鉀 鄰苯二甲酸氫鉀 磷酸二氫鉀+磷酸氫二鈉 (2)+ (2,3)磷酸二氫鉀+磷酸氫二鈉 (2)+(2,3)四硼酸鈉 水的電導(dǎo)率應(yīng)低于 2181。（3）甘汞電極或銀—氯化銀電極。較精密的儀器可準(zhǔn)確到 。 比色法受水體中各種因素的干擾，測(cè)量誤差較大，因此在本標(biāo)準(zhǔn)中不做推薦。水體的 pH 值受水溫的影響，測(cè)定時(shí)在確定的溫度下進(jìn)行或進(jìn)行溫度校正。l 微量注射器三氯乙醚 氣相色譜法 氣相 ECD 色譜丙烯醚 氣相色譜法 氣相 ECD 色譜硼 甲亞胺H 酸度法 分光光度計(jì)、具塞比色管總大腸菌數(shù) 多管發(fā)酵法高壓蒸汽滅菌鍋、干熱滅菌箱、培養(yǎng)箱、冰箱、電爐、放大鏡、滅菌平皿、PH 計(jì)、定量分裝器生活雜用水檢測(cè)項(xiàng)目檢測(cè)方法 裝置及儀器濁度 分光光度法 分光光度計(jì)溶解性固體 105186。C ）溶解氧 碘量法 碘量瓶揮發(fā)酚 蒸餾后 4氨基安替比林比色法分光光度計(jì)、蒸餾裝置510 nm、玻璃瓶采樣時(shí)加過(guò)量硫酸亞鐵胺后加磷酸調(diào) PH=加適量硫酸銅亞硝酸鹽氮 分光光度法 分光光度計(jì) 540 nm陰離子表面活性劑 亞甲藍(lán)分光光度法 分光光度計(jì) 652 nm、玻璃采樣瓶用甲醇清洗凱氏氮 凱氏氮蒸餾裝置總磷 鉬酸胺分光光度法 分光光度計(jì)、壓力鍋、電熱板700 nm、采樣加硫酸PH1總氮 堿性過(guò)硫酸鉀消解比色法紫外分光光度計(jì)、壓力鍋220 nm、275 nm、采樣時(shí)加濃硫酸調(diào) PH2高錳酸鉀指數(shù) 酸度法、堿度法 水浴 采樣時(shí)加硫酸調(diào) PH2苯（a）并芘 乙?；癁V紙層析比色法備有紫外激發(fā)和熒光分光的光度計(jì)氯化物 硝酸銀滴定/硝酸汞滴定滴定管硫酸鹽 離子色譜法 離子色譜硒 2，3二氨基萘熒光法電熱板、水浴鍋、熒光分光光度計(jì)錳 高碘酸鉀分光光度法 分光光度計(jì) 525 nm、采樣加硝酸調(diào) PH2鐵 鄰啡羅啉分光光度法 分光光度計(jì) 510 nmCODcr 重鉻酸鉀法 加熱回流裝置水溫 直接測(cè)量法 溫度計(jì)、深水溫度計(jì) 現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定石油類(lèi) 非分散紅外法 非分散紅外測(cè)油儀、注射器廣口定容玻璃采油瓶、采集前瓶?jī)?nèi)加入硫酸總大腸菌群數(shù) 多管發(fā)酵法硫化物 對(duì)氨基二甲基胺光度法分光光度計(jì) 采樣前加乙酸鋅、氫氧化鈉固定工業(yè)廢水/第一類(lèi)檢測(cè)項(xiàng)目檢測(cè)方法 裝置及儀器總汞 雙硫腙分光光度法 分光光度計(jì)烷基汞， 氣相色譜法 帶電子捕獲檢測(cè)器的氣相色譜24 / 62總鉻 二苯碳酰二肼分光光度計(jì) 分光光度計(jì)總鎘 雙硫腙分光光度法 分光光度計(jì)六價(jià)鉻 二苯碳酰二肼分光光度計(jì) 分光光度計(jì)總砷 二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法分光光度計(jì)、砷化氫發(fā)生裝置總鉛 原子吸收分光光度法 原子吸收分光光度法總鎳 原子吸收分光光度法 原子吸收分光光度法苯（a）并芘 乙?；癁V紙層析比色法 備有紫外激發(fā)和熒光分光的光度計(jì)、工業(yè)廢水/第二類(lèi)檢測(cè)項(xiàng)目檢測(cè)方法 裝置及儀器PH 玻璃電極法 PH 計(jì)、玻璃電極、甘汞電極色度 稀釋倍數(shù)法/鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)比色法 50ml 具塞比色管懸浮物 重量法 全玻璃微孔濾膜過(guò)濾器、CNCA 濾膜、吸濾瓶、真空泵、無(wú)齒扁嘴鑷子BOD5 同溶解氧 恒溫培養(yǎng)箱CODcr 重鉻酸鉀法 加熱回流裝置石油類(lèi) 非分散紅外法 非分散紅外測(cè)油儀、注射器動(dòng)植物油 四氯化碳提取后不揮發(fā)性油 弗羅里矽柱、干燥箱、電熱套、紅外線(xiàn)分析儀、吸收池?fù)]發(fā)酚 蒸餾后 4氨基安替比林比色法 分光光度計(jì)、蒸餾裝置氰化物 異煙酸吡唑啉酮比色法 分光光度計(jì)硫化物 對(duì)氨基二甲基胺光度法 分光光度計(jì)氨氮 納氏試劑比色法 分光光度計(jì)氟化物 茜素磺酸鋯目視比色法 蒸餾裝置磷酸鹽（以 P 計(jì)） 鉬酸胺分光光度法 分光光度計(jì)、醫(yī)用手提式蒸汽消毒器或一般壓力鍋（~ kg/m178。g/LGB1190289采用石墨爐原子吸收分光光度法原子吸收分光光度計(jì) 水/廢水~GB/T1550519953,3二氨基聯(lián)苯胺光度法分光光度計(jì) 工業(yè)廢水~50181。表 3 管理程序記錄卡片18 / 62編號(hào) 名稱(chēng)采樣人員(簽字)采祥點(diǎn)纏 號(hào)日 期 時(shí) 刻 混合樣 定時(shí)樣 采樣點(diǎn)位 置樣品容器編號(hào)備注