第九章幾種特征反應(yīng)動(dòng)力學(xué)(文件)
【正文】 力學(xué) ? 代入 rate 的表達(dá)式： ][][2]][[][][24242124234ClkIClkClkIClkdtCCld aa ??????aa IClIkk 2][ 2122143 ????光化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) ∵ [Cl2] Ia ∴ 第二項(xiàng)可以忽略不計(jì) 212214 ][][ ClIkdtCCld a ????43 kkk ?? 與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相符。 1 [ ][ ]aI k C D??此平衡為熱力學(xué)平衡，相應(yīng)也有熱力學(xué)平衡常數(shù)。 ? 如在 900K ， 1 p? 下，熱平衡時(shí)有 30％ SO3 分解。 不能用熱力學(xué)數(shù)據(jù) （如 ?rGm?）來(lái)計(jì)算光化反應(yīng)平衡常數(shù)。 ?如： H2 氣中加入少量 Hg(s)，則在紫外光照射下分解， Hg為感光劑： Hg (g) Hg* (g) hn Hg* + H2 → Hg + H 2* H2* → 2H ? 如：植物體中的葉綠素 CO2 + H2O (C6H12O6)n + O2 n61葉綠素 hn ? 光合作用中每吸收 8 個(gè)光子便可產(chǎn)生一個(gè)氧分子。 在化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中，產(chǎn)生了激發(fā)態(tài)的分子，當(dāng)這些分子回到基態(tài)時(shí)放出的輻射，稱(chēng)為化學(xué)發(fā)光。 激光化學(xué)反應(yīng) 激光 (laser) 在光化學(xué)反應(yīng)中的應(yīng)用是 20世紀(jì)90年代左右才發(fā)展起來(lái)的一門(mén)新興學(xué)科。 激光化學(xué)反應(yīng)特點(diǎn) 3. 反應(yīng)速率增加快 : k熱 =Aexp(E/RT) 若以斷鍵的振動(dòng)能表示 振動(dòng)溫度 的提高 : k光 =Aexp(E/RT振 ) 若設(shè) : Ea=100 kJ/mol T熱 =300K k光 /k熱 = 1016 4. 可探索反應(yīng)機(jī)理 : 例如激光分子束光譜由于分子束內(nèi)部不發(fā)生碰撞弛豫 ,不會(huì)使激發(fā)態(tài)改組 ,從而可以觀察到激發(fā)態(tài)分子組的情況 . 。 激光化學(xué)反應(yīng)特點(diǎn) 激光化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)主要有： 1. 高選擇性： 激光波長(zhǎng)非常單一，可以選擇與欲斷化學(xué)鍵振動(dòng)頻率相匹配的單色光激發(fā)反應(yīng)，可以有選擇的斷鍵，達(dá)到 “ 分子剪裁 ”的目的。不同反應(yīng)放出的輻射的波長(zhǎng)不同。 其原理為： 儀器主要部分含有一定濃度的 UO2SO4和草酸溶液， UO2＋ 對(duì)紫外光敏感，它吸收紫外光成
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