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第十二章含硫及含磷化合物(文件)

2025-08-08 01:39 上一頁面

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【正文】 T H F ( 2 5。 + C H 3 S C H 2OR C O C H2S C H3OA I H gH3O+R C O C H3223。例題:有甲醛合成環(huán)丁酮 H C H OS H S HH CSSHn C4H9L iCSS H CSS( C H2) C lHC l ( C H2)4B rn C4H9L i4CSSH g C l2/ H2OO硫葉立德的反應 ( C H 3 ) 3 S + I + n C 4 H 9 L i T H F。2+P P h3CRROC+P P h3R 39。O P P h3R2C C R 39。C CRRR 39。 X R3P+R 39。 XR CSSR 39。C H3S C H2C RR 39。用于合成烷烴 縮硫醇的還原 SSCR R 39。C 又分解為原來的硫醚 ( 2)、氧化反應 弱氧化劑氧化為亞砜,強氧化劑氧化為砜 (三)、亞砜和砜得理化性質(zhì) 結(jié)構(gòu): SP3雜化和 dP∏鍵的形成,亞砜分子中兩個烴基不同時就具有手性 性質(zhì)和用途: 良好的非質(zhì)子強極性溶劑 溫和的氧化劑,可被還原基還原為硫醚 S O + R S H S + R S S RS OL i A I H 4S三、有機硫試劑在有機合成中的應用 (一)、蘭尼鎳脫硫反應 硫醚的還原 R S R 39。R X (三)、有機含硫化合物的性質(zhì) 硫醇和硫酚 ( 1)、物理性質(zhì):低級硫醇是具有特殊氣味的氣體 ( 2)、化學性質(zhì): A、酸性:硫醇和硫酚的酸性比相應的醇和酚強,如醇不與 NaOH反應而硫醇可以‘ NaOH反應相應的酚也溶于 Na2CO3 B、與重金屬形成硫醇鹽 R S H + H g O ( R S ) 2 H g + H 2 OR S H + P b ( O A c ) 2 P b ( R S ) 2 + H A c鉛汞中毒的原理就是它們和酶上的巰基反應使酶失活,使用 C H 2 C H C H 2O H S H S H解毒劑 ( 3)、硫醇的氧化 R S H + I 2 ( H 2 O 2 、 O 2 ) R S S R + H I弱氧化劑: 強氧化劑 R S H + K M n O 4 / H + R S O 3 H( 4)、硫醇的親和取代反應 R S + R 39。環(huán)狀硫醚 B r C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 B r + N a 2 SS硫醇與烯烴的游離基甲成制備硫醚 + C H 3 S H 過 氧 化 物S C H 3亞砜和砜的制備 硫
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