【正文】 d5 由于CN—為強的配位體，產(chǎn)生較強的配位體場，可以促使Mn(11)的d電子配對，故Mn(11)用d2sp3雜化軌道與CN—配位成鍵。 答：（1）Al3+ + = Al(OH)3 + 3NH4+ Ni2+6 + = Ni(OH)2 + 2NH4+（2）Ni(OH)2 + 6NH3 = [Ni(NH3)6]2+ + 2OH（3）Al(OH)3 + OH = AlO2 +2H2O（4）AlO2 + H+ + H2O =Al(OH)3 (5)Al(OH)3 + 3H+ = Al3+ + 3H2O 答：晶體場理論認為：在[Cu(H2O)4][Cu(NH3)]中，由于配位體H2O和NH3形成的配位場的作用，在可見光區(qū)選擇性吸收，故兩者都不顯顏色，又由于 NH3比H2O有較大的場強。mol1，Co3+根據(jù)晶體場理論，判斷中心原子的d電子組態(tài)和配離子自旋狀態(tài)。解（1）[Cd(NH3)4]2+中Cd2+的電子組態(tài)為4d10，μ=0μB，無未成對電子，采取sp3雜化軌道成鍵，配體NH3中N的孤電子對填入sp3雜化軌道，配離子空間構(gòu)型為正四面體。mol1[Fe(H2O)6]2+中Fe2+的電子組態(tài)為3d6，電子排布為，Δo＜P，屬高自旋配合物。2H2O或〔Cr(H2O)5Cl〕Cl6H2O)=〕。 mmol CrCl3? mmol的H+，由此可得1 ：n = ： n = 3即Xn+為X3+，所以配正離子只能是[Cr(H2O)6]3+，配合物為[Cr(H2O)6]Cl3。L1，問能否產(chǎn)生AgI沉淀？溶液中CN濃度低于多少時才可出現(xiàn)AgI沉淀？析 只要求出生成離子[Ag(CN)2]后溶液中剩余的Ag+離子濃度與I離子濃度的乘積即離子積，通過比較離子積與溶度積的大小即可。L11/2=.L1平衡時濃度 xmolL1 ≈L1=1022＜Ksp(AgI)=1017無AgI沉淀生成。(s)，則Na2S2O3溶液的最初濃度應(yīng)為多少？析 利用電極電位與平衡常數(shù)的關(guān)系求[Ag(S2O3)2]3的穩(wěn)定常數(shù)；利用Ksp(AgBr)與KS([Ag(S2O3)2]3)求反應(yīng)AgBr + 2S2O32 [Ag(S2O3)2]3 + Br的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K。L1 （x2+2y） y y ≈x2 ≈ ≈=10131013=即 x =一、判斷題（對的打√，錯的打）1. 在正八面體場中，中心原子d軌道的能級分裂成dε和dγ兩組，dγ的能量比該自由離子d軌道的能量高，dε的能量則低于自由離子d軌道的能量。 （ ）5. 25℃時，L1HCN溶液中的CN濃度。 （ ）8. 已知KS {[AgCl2]}=, KS {[AgI2]}=,則下列反應(yīng)向右進行。5NH3NH3L1NH3水中的溶解度L1NH3水中，溶解度最大的是 （ ）A. AgSCN B. AgCN C. AgCl D. AgBr E. AgI，反應(yīng)向右進行的是 （ ）A. AgBr + S2O32 [Ag(S2O3)2]3 +2BrB. AgI + S2O32 [Ag(S2O3)2]3 +2IC. AgCN + S2O32 [Ag(S2O3)2]3 +2CND. AgSCN + S2O32 [Ag(S2O3)2]3 +2SCNE. [Ag(S2O3)2]3 + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + 2 S2O3218. 在下列轉(zhuǎn)化反應(yīng)中，反應(yīng)向右進行的是 （ ）A. [Cu(NH3)4]2+ + Zn2+ [Zn(NH3)4]2+ + Cu 2+B. CaY2 + 3en [Ca(en)3]2+ + Y4C. [Fe (H2O)6]3++3 C2O42 [Fe(C2O4)3]3++6H2O D. [Ag(NH3)2]+ + 2Cl [AgCl2]+ + 2NH3E. [Ni(CN)4]2 + 4NH3 [Ni(NH3)]2 + 4CN，可以加入 （ ）A. H2O B. AgNO3 C. NH3 D. NaOH E. Na2(S2O3)2，屬于弱電解質(zhì)的是 （ ）A. [CrCl(NH3)5]SO4 B. K3[FeCl6] C. H[Ag(CN)2] D. [Cu(NH3)4](OH)2 E. [PtCl2(NH3)2]〔PtCl4〕2－中Pt2+以dsp2雜化軌道與Cl－成鍵，〔PtCl4〕2－的空間構(gòu)為 （ ） B. 直線型 C. 八面體 D. 平面正方形 E. 平面正方形、AgBr 、AgI并使之變成溶液，所使用的試劑和加入的先后順序是 （ ）A. NH Na2S2O KCN B. KCN、NHNa2S2O3 C. Na2S2ONHKCND. KCN、Na2S2ONH3 E. NHKCN、Na2S2O3 （ ）A.〔28Ni(CN)4〕2－ B.〔30Zn(NH3)4〕2+ C. 〔24Cr(H2O)6〕3+ D.〔23V（H2O）6〕3+ E. [27Co(NH3)4]2+，下面哪一種情況最有利于沉淀的溶解 （ ） A. Ig KS愈大，Ksp愈小 B. Ig KS愈小，Ksp愈大 C. KS＞＞Ksp D. Ig KS愈大，Ksp也大 E. lg KS愈小，Ksp愈小〔25Mn(SCN)6〕4－的μ＝，該配離子屬于 （ ） A. 外軌型、高自旋 B. 外軌型、低自旋 C. 內(nèi)軌型、高自旋 D. 內(nèi)軌型、低自旋 E. 以上說法均錯誤，其中屬外軌型的是 （ ） A.〔30Zn(CN)4〕2－ B.〔29Cu(CN)4〕2－ C.〔28Ni(CN)4〕2－ D.〔27Co(CN)6〕3－ E.〔27Co(CN)6〕4－ （ ） C. MY的顏色 E. Y4的顏色28.〔Ag(S2O3)2〕3的Ks＝a，〔Ag(CN)2〕－的Ks＝b，則下列反應(yīng)〔Ag(S2O3)2〕3－＋2CN－ 〔Ag(CN)2〕＋2S2O32－的平衡常數(shù)K為 （ ）A. ab B. a+b C. b/a D. a/b E ab29.[Co(NO2)6]3－顯黃色（吸收紫光），而[Co(NH3)6]3＋顯橙色（吸收藍光）， 據(jù)此判斷兩配合物的分裂能大小情況為 （ ）A. 相等 C. D. E. （ ）A. 配合物中配體數(shù)不一定等于配位數(shù) ，中心原子d軌道的能級分裂成dε和dr兩組 C. Ks大的配合物的穩(wěn)定性必大于Ks小的配合物的穩(wěn)定性 正四面體的分裂能三、填空題〔Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)〕的名稱為 ，配位數(shù)為 ，中心原子氧化數(shù)為 ，配合物的內(nèi)層是 ?！睠u(NH3)4〕2＋和〔Zn(NH3)4〕2＋109，由此可知反應(yīng)〔Cu(NH3)4〕2＋＋Zn2＋ [Zn(NH3)4]2＋＋Cu2＋進行的方向 ，反應(yīng)的平衡常數(shù)K為 。 有關(guān)外，還與中心原子的 有關(guān)；一般可根據(jù) 來判斷配合物類型。 ，使 數(shù)目降低，因此又稱為 配合物。4. 在電對Co3+/Co2+溶液中，加入NH3水后，電極電勢是升高還是降低？為什么？五、計算題－1的AgNO3溶液30mL與30%氨水（ρ＝（1）計算