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高中化學(xué)競賽輔導(dǎo)—元素和化合物(文件)

2025-07-03 21:17 上一頁面

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【正文】 所謂酸堿性。d區(qū)元素的外圍電子構(gòu)型是(n-1)d1~10ns1~2(Pd例外),ds區(qū)元素的外圍電子構(gòu)型是(n-1)d10ns1~2。同一周期的d區(qū)或ds區(qū)元素有許多相似性,如金屬性遞變不明顯、原子半徑、電離勢等隨原子序數(shù)增加雖有變化,但不顯著,都反映出d區(qū)或ds區(qū)元素從左至右的水平相似性。(2)除少數(shù)例外,它們都存在多種氧化態(tài),且相鄰兩個氧化態(tài)的差值為1或2,如Mn,它有–1,0,1,2,3,4,5,6,7;而p區(qū)元素相鄰兩氧化態(tài)間的差值常是2,如Cl,它有–1,0,1,3,5,7等氧化態(tài)。某些d去元素水合離子的顏色電子構(gòu)型未成對電子數(shù)陽離子水合離子顏色3d000Sc3+Ti4+無色無色3d111Ti3+V4+紫色藍(lán)色3d22V3+綠色3d333V2+Cr3+紫色紫色3d444Mn3+Cr2+紫色藍(lán)色3d555Mn2+Fe3+肉色淺紫色3d64Fe2+綠色3d73Co2+粉紅色3d82Ni2+綠色3d91Cu2+藍(lán)色3d100Zn2+無色常見酸根離子的顏色有:CrO(黃色)、Cr2O(橙色)、MnO(綠色)、MnO(紫紅色)。二、d區(qū)元素(一)鈦副族鈦副族元素的基本性質(zhì)鈦副族元素原子的價電子層結(jié)構(gòu)為(n-1)d2ns2,所以鈦、鋯和鉿的最穩(wěn)定氧化態(tài)是+4,其次是+3,+2氧化態(tài)則比較少見。在水溶液中主要以MO2+形式存在,并且容易水解。它在水中或潮濕空氣中都極易水解將它暴露在空氣中會發(fā)煙:TiCl4 + 2H2O = TiO2 + 4HCl(4)鈦(Ⅳ)的配位化合物鈦(Ⅳ)能夠與許多配合劑形成配合物,如[TiF6]2-、[TiCl6]2-、[TiO(H2O2)]2+ 等,其中與H2O2的配合物較重要。鈮鉭由于半徑相近,性質(zhì)非常相似。(2)五氧化二釩V2O5可通過加熱分解偏釩酸銨或三氯氧化釩的水解而制得:2NH4VO3 V2O5 + 2NH3 + H2O2VOCl3 + 3H2O = V2O5 + 6HCl 在工業(yè)上用氯化焙燒法處理釩鉛礦,提取五氧化二釩。L-1)且溶液呈強(qiáng)堿性(pH>13)時,單體的釩酸根才能在溶液中穩(wěn)定存在;當(dāng)pH下降,溶液中釩的總濃度小于10-4 mol鉻和鉬的價電子層結(jié)構(gòu)為(n1)d5ns1,鎢為(n1)d4ns2。(2)鉻(III)的化合物向Cr3+ 溶液中逐滴加入2 mol氯化鉻酰CrO2Cl2是血紅色液體,遇水易分解:CrO2Cl2 + 2H2O = H2CrO4 + 2HCl常見的難溶鉻酸鹽有Ag2CrO4(磚紅色)、PbCrO4(黃色)、BaCrO4(黃色)和SrCrO4(黃色)等,它們均溶于強(qiáng)酸生成M2+ 和Cr2O。 鉬和鎢的重要化合物(1)鉬、鎢的氧化物MoOWO3和CrO3不同,它們不溶于水,僅能溶于氨水和強(qiáng)堿溶液生成相應(yīng)的合氧酸鹽。其中只有錳及其化合物有很大實用價值。錳在水中,因表面生成氫氧化錳沉淀而阻止反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。但在堿性介質(zhì)中Mn(II)極易氧化成Mn(IV)化合物。2MnO2 + 2H2SO4 (濃) = 2MnSO4+ O2↑+ 2H2OMnO2 + 4HCl(濃) = MnCl2 + Cl2↑+ 2H2O簡單的Mn(IV)鹽在水溶液中極不穩(wěn)定,或水解生成水合二氧化錳MnO(OH)2,或在濃強(qiáng)酸中的和水反應(yīng)生成氧氣和Mn(II)。2MnO+ 2H2O 2MnO + 2OH-+ H2↑KMnO4是深紫色晶體,是強(qiáng)氧化劑。鐵的最高氧化態(tài)為 +6,在一般條件下,鐵的常見氧化態(tài)是 ++3,只有與很強(qiáng)的氧化劑作用時才生成不穩(wěn)定的 +6氧化態(tài)的化合物。向Fe2+ 溶液中加堿生成白色Fe(OH)2,立即被空氣中O2氧化為棕紅色的Fe(OH)3。Fe(II)化合物中以(NH4)2SO43H2O是黃色晶體,俗稱黃血鹽。[FeSCN]2+具有特征的血紅色。Fe(III)對F-離子的親和力很強(qiáng),F(xiàn)eF3(無色)的穩(wěn)定常數(shù)較大,在定性和定量分析中用以掩蔽Fe3+。鈷和鎳與強(qiáng)堿不發(fā)生作用,故實驗室中可以用鎳制坩堝熔融堿性物質(zhì)。Co(OH)3為堿性,溶于酸得到Co2+(因為Co3+ 在酸性介質(zhì)中是強(qiáng)氧化劑): 4Co3+ + 2H2O = 4Co2+ + 4H+ + O2↑(3)鈷、鎳的鹽常見的Co(II)鹽是CoCl2H2O (藍(lán)紫)CoCl2(藍(lán))這個性質(zhì)用以制造變色硅膠,以指示干燥劑吸水情況。Co (III)只存在于固態(tài)和配合物中,如CoFCo2OCo2 (SO4)36H2O和綠色的Ni(NO3)2三、ds區(qū)元素(一)銅族元素銅族元素的基本性質(zhì)銅族元素包括銅、銀、金,屬于I B族元素,位于周期表中的ds區(qū)。I A族是極活潑的輕金屬,在空氣中極易被氧化,能與水劇烈反應(yīng),同族內(nèi)的活潑性自上而下增大;IB族都是不活潑的重金屬,在空氣中比較穩(wěn)定,與水幾乎不起反應(yīng),同族內(nèi)的活潑性自上而下減小。IA族的氫氧化物都是極強(qiáng)的堿,并且非常穩(wěn)定;IB族的氫氧化物堿性較弱,且不穩(wěn)定,易脫水形成氧化物。在加熱時,銅形成黑色氧化銅,但銀和金不與空氣中的氧化合。金不與硫直接反應(yīng)。2Cu+ Cu + Cu2+ K = 106(293K)但必須指出,Cu+ 在高溫及干態(tài)時比Cu2+ 離子穩(wěn)定。用適量的還原劑(如SOSn2+、Cu …… )在相應(yīng)的鹵素離子存在下還原Cu2+ 離子,可制得CuX。在Cu2+ 溶液中加入強(qiáng)堿,即有藍(lán)色Cu(OH)2絮狀沉淀析出,它微顯兩性,既溶于酸也能溶于濃NaOH溶液,形成藍(lán)紫色[Cu(OH)4]2- 離子:Cu(OH)2 + 2OH-= [Cu(OH)4]2-Cu(OH)2 加熱脫水變?yōu)楹谏獵uO。Cu2+ 為d9構(gòu)型,絕大多數(shù)配離子為四短兩長鍵的細(xì)長八面體,有時干脆成為平面正方形結(jié)構(gòu)。非常引人注目的是,AgClO4和AgF的溶解度高得驚人(298K時分別為5570 g固體AgNO3極其溶液都是氧化劑(= V),可被氨、聯(lián)氨、亞磷酸等還原成Ag。Au+ 像Ag+ 一樣,容易形成二配位的配合物,例如[Au(CN)2]-。將H2S通入AuCl3的無水乙醚冷溶液中,可得到Au2S3,它遇水后很快被還原成Au(I) 或Au。4H2O。故II B與II A族元素有一些相似之處,但鋅族元素由于次外層有18個電子,對原子核的屏蔽較小,有效核電荷較大,對外層S電子的引力較大,其原子半徑、M2+ 離子半徑都比同周期的堿土金屬為小,而其第一、第二電離勢之和以及電負(fù)性都比堿金屬為大。II A族和II B族金屬的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性、延展性都較差(只有鎘有延展性)。 (3)化合物的鍵型及形成配合物的傾向:由于IIB族元素的離子具有18電子構(gòu)型,因而它們的化合物所表現(xiàn)的共價性,不管在程度上或范圍上都比IIA族元素的化合物所表現(xiàn)的共價性為大。 (5)鹽的溶解度及水解情況:兩族元素的硝酸鹽都易溶于水;II B族元素的硫酸鹽易溶,而鈣、鍶、鋇的硫酸鹽則是微溶;兩族元素的碳酸鹽又都難溶于水。3Zn(OH)2鋅在加熱條件下,可以與絕大多數(shù)非金屬反應(yīng),在1273 K時鋅在空氣中燃燒生成氧化鋅;而汞在約620 K時與氧明顯反應(yīng),但在約670 K以上HgO又分解為單質(zhì)汞。鋅既可以與非氧化性的酸反應(yīng)又可以與氧化性的酸反應(yīng),而汞在通常情況下只能與氧化性的酸反應(yīng)。但Hg2+ 離子的極化力和變形性較強(qiáng),與易變形的S2-、I- 形成的化合物往往顯共價性,呈現(xiàn)很深的顏色和較低的溶解度。Hg (OH)2在室溫不存在,只生成HgO。NH4Cl + 2 K2[HgI4] +4KOH = Hg2NI在紛雜的塵世里,為自己留下一片純靜的心靈空間,不管是潮起潮落,也不管是陰晴圓缺,你都可以免去浮躁,義無反顧,勇往直前,輕松自如地走好人生路上的每一步3. 花一些時間,總會看清一些事。努力過后,才知道許多事情,堅持堅持,就過來了。只有你自己才能把歲月描畫成一幅難以忘懷的人生畫卷。歲月是有情的,假如你奉獻(xiàn)給她的是一些色彩,它奉獻(xiàn)給你的也是一些色彩。有時候覺得自己像個神經(jīng)病。1. 若不給自己設(shè)限,則人生中就沒有限制你發(fā)揮的藩籬。ZnCl2是固體鹽中溶解度最大的(283K,333g/100g H2O)它在濃溶液中形成配合酸:ZnCl2 + H2O = H[ZnCl2 (OH)]這種酸有顯著的酸性,能溶解金屬氧化物:FeO + 2 H[ZnCl2 (OH)] = Fe [ZnCl2 (OH)]2 + H2O故ZnCl2的濃溶液用作焊藥。Zn2+ 和Hg2+ 離子溶液中加適量堿,發(fā)生如下反應(yīng):Zn2+ + 2OH- = Zn (OH)2↓(白色)Hg2+ + 2OH- = HgO(黃色) + H2OZn (OH)2為兩性,既可溶于酸又可溶于堿。鋅與銅的合金稱為黃銅,汞的合金稱為汞齊。汞與硫磺粉研磨即能形成硫化汞。 (6)某些性質(zhì)的變比規(guī)律:II B族元素的金屬活潑性自上而下減弱,但它們的氫氧化物的堿性卻自上而下增強(qiáng);而IIA族元素的金屬活潑性以及它們的氫氧化物的堿性都自上而下增強(qiáng)。 (4)氫氧化物的酸堿性:II B族元素的氫氧化物是弱堿性的,且易脫水分解,IIA的氫氧化物則是強(qiáng)堿性的,不易脫水分解。II A族元素在空氣中易被氧化,不但能從稀酸中置換出氫氣,而且也能從水中置換出氫氣。因此鋅族元素在性質(zhì)上與堿土金屬有許多不同。(二)鋅族元素鋅族元素的基本性質(zhì)鋅族元素包括鋅、鎘、汞,是IIB族元素,與銅族元素同處于周期表中的ds區(qū)。在固態(tài)和氣態(tài)時,該化合物均為二聚體(類似于Al2Cl6)。堿與Au3+ 水溶液作用產(chǎn)生一種沉淀物,這種沉淀脫水后變成棕色的Au2O3。(4)金的化合物Au(III)化合物最穩(wěn)定,Au+ 像Cu+ 離子一樣容易發(fā)生歧化反應(yīng),298K時反應(yīng)的平衡常數(shù)為1013。L-1)。由于Cu2+ 有一定的氧化性,所以與還原性陰離子,如I-、CN- 等反應(yīng),生成較穩(wěn)定的CuI及[Cu (CN)2]- ,而不是CuI2和[Cu (CN)4 ]2-。最常見銅鹽是CuSO4無色的[Cu(NH3)2]+ 在空氣中易于氧化成深藍(lán)色的[Cu(NH3)4]2+ 離子。Ag2O在573K分解為銀和氧;而Cu2O對熱穩(wěn)定。銅在常溫下就能與鹵素反應(yīng),銀反應(yīng)很慢,金必須加熱才能與干燥的鹵素起反應(yīng)。CuCO3銀和金不發(fā)生上述反應(yīng)。銅、銀、金及其化合物(1)銅、銀和金銅族元素的化學(xué)活性從Cu至Au降低,主要表現(xiàn)在與空氣中氧的反應(yīng)和與酸的反應(yīng)上。堿金屬離子一般是無色的,銅族水合離子大多數(shù)顯顏色。如:(1)與同周期的堿金屬相比,銅族元素的原子半徑較小,第一電離勢較大,表現(xiàn)在物理性質(zhì)上:I A族單質(zhì)金屬的熔點、沸點、硬度均低;而I B族金屬具有較高的熔點和沸點,有良好的延展性、導(dǎo)熱性和導(dǎo)電性。常見的配離子有[Ni(NH3)6]2+、[Ni(CN)4]2-、[Ni(C2O4)3] 4-等。常見的Ni(II)鹽有黃綠色的NiSO4而在堿性介質(zhì)中,Co (OH)2能被空氣中O2氧化為棕色的Co (OH)3沉淀。6H2O(粉紅)CoCl2向Co2+ 溶液中加堿,生成玫瑰紅色(或藍(lán)色)的Co(OH)2,放置,逐漸被空氣中O2氧化為棕色的Co(OH)3。利用加熱水解使Fe3+ 生成Fe(OH)3除鐵,是制備各類無機(jī)試劑的重要中間步驟。向Fe2+ 溶液中加入[Fe(CN)6]3-,生成藍(lán)色難溶的KFe[Fe(CN)6],俗稱滕布爾藍(lán)。Fe3+ + K+ + Fe(CN)= KFe[Fe(CN)6]↓Fe(III)鹽有三個顯著性質(zhì):氧化性、配合性和水解性。6H2O(摩爾鹽)比較穩(wěn)定,用以配制Fe(II)溶液。新制備的Fe(OH)3能溶于強(qiáng)堿。鈷的+3氧化態(tài)在一般化合物中是不穩(wěn)定的,而鎳的+3氧化態(tài)則更少見。例如和SO反應(yīng):酸性 2MnO+ 5 SO+ 6H+ = 2Mn2+ + 5SO+ 3H2O近中性 2MnO+ 3 SO+ H2O = 2MnO2 + 3 SO+ 2OH-堿性: 2MnO+ SO+ 2OH-= 2MnO+ SO+ H2OMnO在堿性介質(zhì)中不穩(wěn)定:4 MnO+ 4OH-= 4 MnO+ O2 + 2H2OKMnO4晶體和冷濃H2SO4作用,生成綠褐色油狀Mn2O7,它遇有機(jī)物即燃燒,受熱爆炸分解:2KMnO4 + H2SO4(濃) = Mn2O7 + K2SO4 + H2O2Mn2O7 = 3O2 + 4MnO2(五)鐵系元素 鐵系元素基本性質(zhì)位于第4周期、第一過渡系列的三個VIII族元素鐵、鈷、鎳
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